![]() |
|
|
ФОСФИДЫФОСФИДЫ, соединения
фосфора с более электроположит. элементами. По типу химической связи ФОСФИДЫ подразделяют
на соединение с преимущественно ионной связью, металлоподобные и с преимущественно ковален-тной связью.
К ионным относятся ФОСФИДЫ щелочных и щел.-зем. элементов и металлов подгруппы цинка.
Эти ФОСФИДЫ легко гидролизуются водой, хорошо растворим в кислотах с выделением PH3,
сгорают в токе O2 с образованием оксидов металлов и P, реагируют
с галогенами. Некоторые из них обладают полупроводниковыми свойствами из-за того,
что в межатомной связи присутствует определенная доля ковалентной составляющей.
Металлоподобные ФОСФИДЫ образуют главным образом переходные металлы, в том числе РЗЭ. Их состав,
как правило, не соответствует валентностям образующих их элементов. Эти ФОСФИДЫ тугоплавки,
устойчивы к действию воды и K-T. Их химический стойкость растет с увеличением содержания
P. Так, Ni3P, Cr3P, Fe3P, Ti3P легко
разлагаются кислотами-окислителями (H2SO4, HNO3,
HClO4), а также щелочами. В то же время ФОСФИДЫ состава TiP, VP, TaP,
CrP, FeP, MnP не взаимодействие с конц. соляной кислотой и кислотами-окислителями. Они раств.
при нагревании в царской водке. Все металлоподобные ФОСФИДЫ разлагаются смесью HF и HNO3
и при сплав-лении с щелочами и пероксидами металлов. Многие из них -полупроводники
благодаря тому, что в химический связь вносит определенный вклад ковалентная составляющая. Ковалеитные Ф. образуются
непереходными элементами III и IV гр. периодической системы (кроме Tl). Они тугоплавки,
их химический стойкость к воде и др. агрессивным средам сильно зависит от чистоты
образца. Особенно устойчивы высоко чистые вещества. Все твердые ковалентные ФОСФИДЫ-
полупроводники, ширина запрещенной зоны которых тем больше, чем выше доля ионной
связи в них. Типичные полупроводниковые ФОСФИДЫ этой группы представляют собой координац.
соединение, в которых помимо простых ковалентных связей присутствуют донор-но-акцепторные
связи. При этом атом P - донор, а атомы более электроположит. элемента - акцепторы
электронной пары. ФОСФИДЫ полуметаллов и неметаллов
также главным образом ковалентные соединения Они может быть газами (например, PH3), твердыми
веществами; по электрофизических свойствам - диэлектриками или полупроводниками. Типичный
диэлектрик - BP. Он устойчив к действию кислот-окислителей и щелочей. Другие ФОСФИДЫ
этой группы, например AlP и SiP, не обладают большой стойкостью к действию химический
реагентов. Св-ва некоторых ФОСФИДЫ представлены
в табл. ФОСФИДЫ активных металлов - солеобразные вещества, ФОСФИДЫ металлов подгруппы Zn,
у которых полностью заполнены (п — 1)d-орбитали,- полупроводники.
В случае переходных металлов с незаполненными полностью (п— 1)d-орбиталями
ФОСФИДЫ могут быть как полупроводниками, так и металлоподобными. Для последних характерно
относительно меньшее содержание P в формульной единице. При этом ферромагн.
металлы могут образовывать и ферромагн. ФОСФИДЫ, например Fe3P и CoP. Типичные
полупроводники - ФОСФИДЫ элементов групп Ша и IVa (GaP, InP, SiP, GeP).
а Солеобразен.
б Полупроводник. в Металлоподобен.г
Диэлектрик. д Ферромагнетик. е С разложением. Осн. метод получения ФОСФИДЫ-
синтез из простых веществ в вакууме, атмосфере инертного газа или под давлением
паров P. Можно также получать ФОСФИДЫ взаимодействие PH3 с металлами или их
оксидами, карботермодинамически восстановлением фосфатов, обменной фосфи-дизацией (реакция
металла или его хлорида с другими ФОСФИДЫ) и т. д. Наиб. практическое применение нашли галлия
фосфид и индия фосфид как полупроводниковые и оптоэлектронные материалы.
SiP используют для легирования монокристаллов Si. Перспективные полупроводниковые
материалы - тройные ФОСФИДЫ, например ZnSiP2, CdGeP2. Соед. Cu3P
применяют как раскислитель в производстве бронз, для пайки латуни вместо серебряного
припоя. Zn3P2
и Cu3P - полупроводниковые материалы, Zn3P2
- также зооцид. ФОСФИДЫ железа и Ni употребляют для создания износостойких покрытий
на деталях машин. Благодаря самопроизвольному выделению горючих фосфинов во
влажном воздухе Mg3P2 и Ca3P2 являются
компонентами спец. сигнальных устройств и пиротехн. составов. ФОСФИДЫ
токсичны из-за выделения PH3. ПДК для Cu3P
0,5 мг/м3, для Zn3P2 0,1 мг/м3. Литература: Самсонов Г.В.,
Верейкина Л.Л., Фосфиды, К., 1961; Кри-сталлохимические, физико-химические и
физические свойства полупроводниковых веществ. Справочник, M., 1973; Угай Я.
А., Введение в химию полупроводников, 2 изд., M., 1975; Гончаров E. Г., Полупроводниковые
фосфиды и арсениды кремния и германия, Воронеж, 1989. Я. А. Угай. Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|