![]() |
|
|
ФОРМАТИРОВАНИЕФОРМАТИРОВАНИЕ, введение
формильной группы CHO в молекулу органическое (реже неорганических) соединений. В зависимости
от того, к какому атому в субстрате присоединяется формильная группа, различают
С-, N-, О- и S-F. С-Ф.- один из важнейших методов получения альдегидов.
ФОРМАТИРОВАНИЕ гетероато-мов применяют для защиты групп NH2, ОН, SH; для получения
формамида, эфиров муравьиной и тиомуравьиной кислот; для проведения реакций циклизации. Формальными синтонами (см.
Органический синтез)в реакциях ФОРМАТИРОВАНИЕ могут быть формил-катион, формил-радикал
и формил-анион. Большинство реакций ФОРМАТИРОВАНИЕ протекает с участием формил-катиона В качестве электроф. формилирующих
реагентов (синтетич. эквивалентов формил-катиона) применяют соединение, в которых формильная
группа присутствует либо в явном виде, напр, муравьиная кислота, формилфторид,
этилформиат, смешанный ангидрид муравьиной и уксусной кислот, ДМФА и др., либо
в маскированном, например ортомуравьиный эфир, синильная кислота, гексаметилентетрамин,
1,3,5-триазин. В последнем случае формильная группа образуется в результате
гидролитич., восстановит, и прочих превращений, к-рым подвергаются промежуточные
продукты присоединения формилирующего агента к субстрату. Так, ФОРМАТИРОВАНИЕ ароматические
соединение может быть осуществлено действием N, N-дизамещ. производных формамида
и POCl3 (Вильсмайера реакция)либо действием смеси СО и HCl
(Гаттермана-Коха реакция); для ФОРМАТИРОВАНИЕ фенолов и их эфиров используют HCN
и HCl в присутствии кислот Льюиса (Гаттермана синтез), нагревание с гексаметилентетрамином
и H3BO3 (Даффа реакция), взаимодействие фенолов с CHCl3
в щелочной среде (Раймера-Тимана реакция). В качестве формилирующих агентов
(для ароматических углеводородов, фенолов и их эфиров, азулена, гетероциклический соединение)
применяют также ди-хлорметилалкиловые эфиры Cl2CHOR; реакцию проводят
в присутствии AlCl3 или других кислот Льюиса (TiCl4, SnCl4)
с последующей гидролизом (р - ция Рихе), например: В некоторых случаях формилируют
не сам субстрат, а его металлоорганическое производное; это позволяет вводить альдегидную
группу и в неактивир. (для электроф. замещения) положение молекулы, например: Вместо ДМФА в подобных
реакциях можно использовать N-ме-тилформамид, N-формилпиперидин, N-формилморфолин
и др. Формильная группа может замещать остаток MgX в реактивах Гриньяра (реакция
Буво): HCONR"R: +
RMgBr ФОРМАТИРОВАНИЕ электронодефицитных
соединений проводят в условиях свободно-радикального процесса. Так, лепидин
(4-метилхи-нолин) формилируется триоксаном в присутствии CF3COOH или
mpem-бутилпероксида и Fe2+ в положение 2 с выходом 61%. В
ходе реакции генерируемый триоксанильный радикал (синте-тич. эквивалент формил-радикала)
благодаря нуклеоф. характеру атакует атом С-2 в катионе лепидиния: Нуклеоф. формилирующим
агентом может служить анион 1,3-дитиана (синтетич. эквивалент формил-аниона),
например: Примером ФОРМАТИРОВАНИЕ неорганическое соединение
служит реакция динатрийтетракар-бонилжелеза с N-формилимидазолом в присутствии триалкилбо-ратов
в среде ТГФ; в результате один атом Na замещается на формильную группу: ФОРМАТИРОВАНИЕ имеет важное биохимический
значение, например в биосинтезе имидазолов, пуринов и пиримидинов. В живых организмах
переносчиком формильных групп служит тетрагидрофолие-вая кислота (см. Фолацин). См. также Гидроформилирование. Литература: Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 2, M., 1973, с. 49, 77; Мищенко Г.Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, M., 1982, с. 372; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, M., 1982, с. 488; Olah G. А. [а. о.], "Chem. Rev.", 1987, v. 87, Ns 4, p. 671-86. А ФОРМАТИРОВАНИЕ Пожарский. Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|