химический каталог




ФОРМАЗАНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ФОРМАЗАНЫ, содержат в молекуле азогидразонную группировку (указан порядок нумерации для замещенных ФОРМАЗАНЫ). Незамещенный ФОРМАЗАНЫ неизвестен. Наиб. распространены 1,5-ди- и 1,3,5-тризамещенные Ф; ФОРМАЗАНЫ, имеющие разные заместители в положениях 1 и 5, существуют в таутомерных формах (формулы I и П):


ФОРМАЗАНЫ проявляют амфотерные свойства. Так, 1,5-диарилформаза-ны ArN = NCH = NNHAr благодаря легкости диссоциации связи N-H обладают слабокислыми свойствами (для 1,5-дифе-нилформазана рКа 16,5), в сильнокислых средах наличие атомов N обусловливает протонирование ФОРМАЗАНЫ как оснований.

Одна из наиболее важных реакций ФОРМАЗАНЫ- окисление их с образованием тетразолиевых солей (III; окислители - амилнитрит с HCl, тетраацетат свинца, N-бромсукцинимид, хлор и др.). При восстановлении тетразолиевых солей амальгамой Al и про-пиофеноном в основных и кислых средах образуются свободный радикалы - тетразолилы (IV; последние присутствуют в неочищенных образцах ФОРМАЗАНЫ и тетразолиевых солей):


Конденсация ФОРМАЗАНЫ с алифатич. альдегидами в присуг. кислот или оснований приводит к образованию вердазилиевых ионов, которые избытком альдегида в щелочной среде восстанавливаются до вердазилъных радикалов. Последние может быть получены также алки-лированием ФОРМАЗАНЫ первичными алкилгалогенидами или диалкилсу-льфатом с послед, циклизацией образующихся N-алкилформа-занов в лейковердазилы и окислением O2 воздуха:


При действии на ФОРМАЗАНЫ восстановителей (сульфид аммония, дитионит Na, фенилгидразин, меркаптаны, LiAlH4) сначала восстанавливается азогруппа с образованием карбогидразиди-на, а затем происходит разрыв связи N-N и образуются амидразоны:


1,3,5-Тризамещенные ФОРМАЗАНЫ алкилируются (арилируются) с образованием N-алкил(арил)производных. ФОРМАЗАНЫ, замещенные в положении 3 на Cl, Br, NO2 и др., вступают в реакцию с нуклеоф. реагентами, давая соответствующие продукты замещения. 1,5-Дизамещенные ФОРМАЗАНЫ аминометилируются по атому С в условиях Манниха реакции.

При действии галогенов на 1,5-диарилформазаны происходит замещение водорода метиновой группы с одновременным галогенированием фенильных фрагментов. При нитрозирова-нии образуются С-нитрозопроизводные, существующие в стабильной арилазооксимной форме:


ФОРМАЗАНЫ образуют с металлами (Cu2+, Co3+, Ni2+ и др.) ярко окрашенные комплексные соединения. Осн. способ получения 1,3,5-тризамещенных ФОРМАЗАНЫ- взаимодействие диазониевых соединений с гидразонами альдегидов е щелочной среде:


ФОРМАЗАНЫ могут быть получены окислит. сочетанием производных гидразина (обычно N-замещенных производных бензимидазо-лилгидразина) со спиртами, альдегидами или гетарилгидразо-нами альдегидов либо взаимодействие арилгидразинов с хлор- или нитрогидразонами; действием на соединение, содержащие активные метильную, метиленовую или метиновые группы, катионов арил- или гетарилдиазония, например:


ФОРМАЗАНЫ применяют в качестве аналит. реагентов, например дитизон, цинкон и др. Соли тетразолия используют в биологическое исследованиях в качестве акцепторов электронов для индикации окислит.-восстановит. процессов. Комплексы ФОРМАЗАНЫ с металлами -красители текстильных и др. материалов. Так, Co-комплекс формулы V дает оливковые (R = R" = NO2), черные и серые окраски (R = R" = Cl или R = NO2, R" = Cl); комплекс формулы VI окрашивает шерсть, шелк и полиамидные волокна в темно-синий цвет.


Металлокомплексы формазановых красителей выпускают в Польше под назв. польфаланы.

Литература: Химия формазанов, M., 1992. А. А. Дудинов, Б. И. Степанов.


Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда видеопроектора цена
Фирма Ренессанс винтовые лестницы на второй этаж эконом класса цена- быстро, качественно, недорого!
кресло ch 808
склад персонального хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)