![]() |
|
|
ФИШЕРА РЕАКЦИЯФИШЕРА РЕАКЦИЯ, синтез
индолов внутримолекулярной конденсацией арилгидразонов в присутствии кислых агентов: ФИШЕРА РЕАКЦИЮ проводят, как правило,
при нагревании раствора арилгидразона в присутствии протонной кислоты или кислоты Льюиса. Иногда
ее осуществляют в присутствии оснований, солей переходных металлов или термически. В реакцию вступают арилгидразоны
различные альдегидов (труднее всего уксусного) и кетонов; электроноакцепторные заместители
в арильном ядре несколько затрудняют реакцию. Циклизация мета-замещенных фенилгидразонов
приводит к смеси изомерных 4- и 6-замещенных индолов. Считается общепринятым,
что ключевой стадией процесса является кислотно-катализируемая перегруппировка
енгидра-зинной формы арилгидразона по схеме 3,3-сигматропного сдвига (так называемой
3,4-диазаперегруппировка Коупа; см. также Коупа перегруппировка)с последующей
ароматизацией 6-членного и замыканием пиррольного циклов. Частные примеры ФИШЕРА РЕАКЦИИ - синтез триптаминов и гомотриптаминов: Близкие аналоги ФИШЕРА РЕАКЦИИ - реакция Бухерера - получение бензо-карбазолов при нагревании нафтолов и арилгидразинов
с NaHSO3, а также синтез гидроксииндолов по Брукнеру (циклизацией
N-ацил-N"-арилгидразинов) и a-аминоиндолов по Косту из N-ацил-N"-арилгидразинов
(см. также Коста-Сагитуллина перегруппировка, Бухерера реакции}. Реакция открыта Э. Фишером
в 1883. Кроме этой реакции Фишером
было открыто еще несколько реакций, также носящих его имя: 1) получение арилгидразинов
восстановлением солей арилдиазония сульфитами щелочных металлов (1875); 2) образование
озазонов при нагревании моносахаридов с избытком арилгидразина (1884); 3) получение
О-алкилгли-козидов при нагревании моносахаридов со спиртами в кислой среде (1893);
4) получение сложных эфиров при взаимодействии карбоно-вых кислот со спиртами в присутствии
минеральных кислот (совместно с А. Шпайером; 1895); 5) синтез ацеталей при взаимодействии
альдегидов со спиртами в присутствии HCl (1897); 6) синтез 2-дезокси-сахаров из
моносахаридов (1914); 7) получение мочевой кислоты из псевдомочевой циклодегидратацией
под действием кислот (1895);
8) синтез 2,5-диарилоксазолов кислотной конденсацией ароматические альдегидов с
нитрилами a-гидроксикислот (1896);
9) получение дипептидов гидролитич. расщеплением 2,5-дикетопиперазинов (1901);
10) синтез пептидов взаимодействие хлорангидридов Литература: Вацуро К.В.,
Мищенко Г.Л., Именные реакции в органической химии, M., 1976, с. 416-22; Пр
жевал ьский Н.М. [и др.], Химия гетеро-циклический соединений, 1988, № 7, с. 867-80.
В.Н. Дрозд. Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|