![]() |
|
|
ФЕРРОЦЕНФЕРРОЦЕН [бис(h|-циклопентадиенил)железо],
оранжевые кристаллы; температура плавления 173 0C, температура кипения 249 0C; плотность
1,49 г/см3 (25 0C); устойчив до 470 0C; возгоняется
при атм. давлении; растворим в органических растворителях, не растворим в воде; устойчив к действию
воздуха, горячей конц. водной HCl и 10%-ной водной NaOH. В кристаллич. состоянии
молекула ФЕРРОЦЕН находится в заторможенной антипризматич. кон-формации; в газовой
фазе может существовать в заслоненной конформации. Молекула непо-лярна, диамагнитна,
связи Fe — С ковалентны. ФЕРРОЦЕН относится к небензоидным ароматические си стемам.
Для него характерны три типа химический превращений: замещение водорода в С5Н5-кольцах
без разрыва связей Fe — С, окисление по атому Fe и разрыв связи Fe-C. Реакции
электроф. замещения приводят к моно- и гетероаннулярным (содержащим заместители
в разных циклах) дизамещ. ФЕРРОЦЕН: Дизамещенные ФЕРРОЦЕН, содержащие
заместитель в одном цикле (гомоаннулярные) и тризамещенные ФЕРРОЦЕН, образуются в
незна-чит. кол-ве. Таким образом протекают ацилирование, форми-лирование, алкилирование,
сульфирование, аминометилиро-. вание, арилирование, металлирование. Реакции электроф.
замещения для ФЕРРОЦЕН протекают легче, чем для бензола. Общее влияние заместителя
на реакционное способность ФЕРРОЦЕН аналогично влиянию в бензольном ряду. Ярко выраженных
правил ориентации при вступлении второго заместителя в пяти-членное кольцо не
обнаружено. Ферроценильная группа [Fe(C5H5)(C5H4)]
во многие реакциях переходит без изменения из соединения в соединение. При взаимодействие ФЕРРОЦЕН с аренами в присутствии AlCl3/Al одно кольцо замещается на арен и образуется катион [Fе(С5Н5)(арен)]+. ФЕРРОЦЕН легко и обратимо окисляется до катион-радикала фераствороцения (окислители: O2 воздуха в кислой среде, HNO3, FeCl3, I2, Ag+, Cu2+, H2O2, хиноны, N-бромсукцинимид, тетрациано-этилен и др.): Окисление протекает без
заметных изменений в геометрии ФЕРРОЦЕН Разбавленные растворы солей ферроцения окрашены
в синий цвет, концентрированные - в красный. Катион ферроцения образуется также
при электрохимический окислении ФЕРРОЦЕН и при действии на него галогенов и органическое пероксидов. Связь Fe — С в ФЕРРОЦЕН мало
реакционноспособна; разрывается при действии очень сильных восстановителей:
H2 в присутствии Ni-Ренея (300 0C, 2,5 МПа) либо растворов щелочных
металлов в жидком NH3 или аминах. Синтезируют ФЕРРОЦЕН действием
циклопентадиенида Na (Li, К, Tl) или циклопентадиенилмагнийбромида на галогениды
Fe2+ либо из циклопентадиена и соединение Fe, например: Возможно прямое образование
ФЕРРОЦЕН из Fe и C5H6 при 300 0C. ФЕРРОЦЕН и его производные предложено
использовать в качестве добавок, улучшающих эксплуатационных свойства моторных масел
и топлив. Полимеры на основе производных ФЕРРОЦЕН высоко термически стабильны, обладают
ценными электрич. и мага, свойства-ми. Добавки ФЕРРОЦЕН оказывают ингибирующее действие
при тер-мо- и фотораспаде и окислении полимерных материалов. Некоторые производные
ФЕРРОЦЕН используются как лекарства для лечения железодефицитной анемии (например, натриевая
соль о-карбоксибензоил ферроцена, или ферроцерон). Предложены светочувствительный
материалы и композиции на основе ФЕРРОЦЕН Впервые получен П. Посоном
и др. (1951); его строение установлено P. Вудвордом и Дж. Уилкинсоном, что привело
к бурному развитию химии металлоценов. Литература: Несмеянов
A. H., Ферроцен и родственные соединения. Избранные труды, 1969-1979, M., 1982;
Перевалова Э.Г., Решетова М.Д., Грандберг К.И., Методы элементоорганической
химии. Железоорганиче-ские соединения. Ферроцен, M., 1983. Л. В. Рыбин. Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|