УРРИ-КАРАША РЕАКЦИЯ (Караша-Гриньяра реакция, Ka-раша реакция), взаимодействие алкилгалогенидов с реактивом Гринья-ра в присутствии CoCl₂; протекает с перегруппировкой промежуточно образующихся свободный радикалов, например:

Обычно к раствору RMgHal в диэтиловом эфире добавляют катализатор и алкилгалогенид (молярное соотношение RMgHal и CoCl₂ 30:1). Смесь кипятят несколько часов, затем охлаждают, разлагают избыток магнийорганическое соединение водным раствором кислоты (например, CH₃COOH). Выход продуктов перегруппировки алкильных радикалов составляет 30-50%, среди др. продуктов реакции - углеводороды, образующиеся в результате димеризации свободный радикалов или отщепления ими H от растворителя, а также вещества, которые получаются из магнийорганическое соединение (R — R, R — H, алкены).

Предполагают, что механизм УРРИ-КАРАША РЕАКЦИЯ- К. р. включает образование кобальторганическое соединение, которое генерирует радикальные частицы:

Иной механизм реализуется при замене CoCl₂ на FeCl₃, катализирующий подобную реакцию. В этом случае первоначально происходит взаимодействие FeCl₃ с RMgHal с образованием иона [FeCl₂]⁺, который отрывает атом Hal от алкилгалогенида с образованием соответствующего алкильного радикала:

УРРИ-КАРАША РЕАКЦИЯ- К. р. используют в лабораторная практике. Реакция открыта в 1941 M. Карашем и Э. Филдсом, позднее подробно описана УРРИ-КАРАША РЕАКЦИЯ Ураствори совместно с M. Карашем.

Литература: Kharasch M., Fields E., "J. Amer. Chem. Soc.", 1941, v. 63, № 9, p. 2316-20; Urry W., Kharasch M., там же, 1944, v. 66, № 9, p. 1438-40; Kharasch M., Reinmuth О., Grignard reactions ofnonmetallic substances, L., 1954. Г. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей