![]() |
|
|
УЛЬМАНА РЕАКЦИИУЛЬМАНА
РЕАКЦИИ. 1) Конденсация арилгалогенидов под действием меди с образованием
диарилов: Реакцию осуществляют при
100-360 0C в инертном растворителе (нафталин, толуол, нитробензол, ДМФА
и др.) или без него в присутствии порошка меди или медной бронзы. Выходы диарилов
достигают 95%. Предполагают, что интермедиатами
в этих реакциях являются медьорганическое соединения, хотя детали механизма остаются неясными.
Реакционная способность арилгалогенидов уменьшается в ряду: Наилучшие выходы удается
получить, если один из заместителей в арилгалогениде нитрогруппа, а в качестве
растворителя используется ДМФА. Заместители, содержащие
подвижный атом H (ОН, NH2, COOH), ингибируют реакцию и способствуют
протеканию побочных процессов. При получении несимметричных
диарилов наилучшие выходы достигаются, когда один из арилгалогенидов активирован,
а второй относительно малореакционноспособен, например: Побочно в этих реакциях образуются
соответствующие симметричные диарилы. В реакцию, подобную УЛЬМАНА
РЕАКЦИИ р.,
вступают и гетероциклический соединение, например: В условиях УЛЬМАНА
РЕАКЦИИ р. возможна
внутримол. циклизация, например: Если в УЛЬМАНА
РЕАКЦИИ р. или подобные
ей реакции вовлекаются дигалоге-ниды, то возможно получение линейных полиаренов
или полигетероаренов. Реакция может быть остановлена на стадии образования относительно
низкомолекулярный олигомеров добавлением мо-ногалогенидов, например: 2) Конденсация арилгалогенидов
с фенолами, тиофенола-ми, ароматические аминами или арилсульфиновыми кислотами в присутствии
меди, приводящая к диариловым эфирам, диарилами-нам, диарилсульфонам или диарилсульфидам: Реакцию осуществляют при
нагревании в инертном растворителе. Она протекает легче при наличии электроноакцепторного
заместителя в арилгалогениде в орто-положении. Реакции открыты Ф. Ульманом
соответственно в 1896 и 1903. Литература: Мороз А. А.,
Шварцбеrг M. С., "Успехи химии", 1974, т. 43, в. 8, с. 1443--61;
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, M., 1981, с. 425-28; Fan ta P.
E., "Synthesis", 1974, № 1, p. 9-21. В. В. Жданкин. Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|