АДАМАНТАН (от греческого adamas, родительный падеж adamantos-твердый металл; алмаз) (трицикло[3,3,1,1^3,7]декан), молекулярная масса 136,23; бесцветные кристаллы с запахом камфоры; температура плавления 269°С; легко возгоняется; d²⁰₄ 1,07; 58,6 кДж/моль, —197,2 кДж/молъ; растворим в органических растворителях, не растворим в 50%-ном спирте и воде. Углеводный скелет АДАМАНТАН подобен структурной единице алмаза. Жесткая, но не напряженная молекула, включающая три конденсированных циклогексановых кольца в конформации кресла, обладает высокой симметрией (группа T_d). При 20 °С АДАМАНТАН имеет беспорядочную гранецентрированную кубическую структуру, переходящую при — 65°С в тетрагональную. Все длины связей С-С равны 0,154 нм, валентные углы 109,5°.

Уникальное, максимально приближенное к сферическому строение АДАМАНТАН обусловливает особенности его свойств. Подобно алмазу, АДАМАНТАН исключительно термостабилен (до 660 °С). Узловые атомы С (положения 1, 3, 5, 7) в АДАМАНТАН и его производных более реакционноспособны, чем в др. мостиковых углеводородах. АДАМАНТАН легко бромируется жидким Вr₂ до 1-бромадамантана. Дальнейшее бромирование, а также хлорирование действием, например SOCl₂, СН₃СОCl, до 1-хлорадамантана происходит только в присутствии кислот Льюиса. Действием 95%-ной или 100%-ной HNO₃ АДАМАНТАН превращается соответственно в 1-адамантаннитрат или 1,3-адамантандинитрат, которые легко гидролизуются в 1-гидрокси- или 1,3-дигидро-ксиадамантан. К смеси последних приводит также окисление АДАМАНТАН действием CrO₃. Нитрование смесью HNO₃-SbF₅ дает 1-нитроадамантан. Алкилирование или арилирование (катализатор-AlНаl₃) и карбоксилирование (катализатор-8О₃) приводят соответственно к 1-алкил- или 1-ариладамантану и 1-карбоксиадамантану, аминирование АДАМАНТАН с помощью NCl₃ (катализатор-кислоты Льюиса)-к 1-аминоадамантану (выход 95%). Реакционная способность А. в этих процессах определяется необычной стабильностью адамантилий-катиона, который легко образуется под действием кислот Льюиса или сильных окислителей. 1-Брома-дамантан легко гидролизуется в водно-спиртовой среде до 1-гидроксиадамантана, обменивает бром при нагревании с галогеноводородными кислотами на др. галоген. 1-Бром-и 1-гидроксизамещенные АДАМАНТАН-исходные соединения для синтеза 1-амино-, 1-арил- и 1-карбоксиадамантанов; 2-адамантанон, образующийся при нагревании АДАМАНТАН с конц. H₂SO₄, применяют для синтеза 2-гидрокси-, 2-галоген-, 2-амино- и 2-карбо-ксиадамантанов. АДАМАНТАН найден в нефтях некоторых месторождений в концентрации 0,0004-0,0013% по массе.

Получают АДАМАНТАН гидрированием дициклопентадиена до эндотриметиленнорборнана (трицикло[5,2,1,0^2,6]декана) с последующей его изомеризацией (катализатор-AlВr₃, AlCl₃):

Выход 50%. Изомеризация др. полициклический пергидроароматических углеводородов (например, пергидроаценафтена, пергидроантрацена, пергидрофенантрена) приводит к алкилпроизводным АДАМАНТАН; выход до 90%.

Содержащие АДАМАНТАН полимеры обладают высокими температурами стеклования и размягчения, низкой усадкой, прозрачностью и применяются в производстве оптических стекол. Высоковязкие растворы полиадамантилакрилатов - загустители смазочных масел. Производные А.-лекарственные вещества (амантадин, ремантадин, троматадин). АДАМАНТАН впервые синтезирован В. Прелогом в 1941.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей