![]() |
|
|
ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ
(соли тропилия), содержат ион тропилия C7H7+
(формула I). Тропилий (циклогептатриени-лий, T.) - ароматические небензоидный карбкатион,
у которого заряд делокализован между всеми атомами С семичлен-ного цикла. Соли
T. C7H7+X- - стабильные, высокоплавкие
вещества (например, для хлорида, бромида, иодида температура плавления 102, 203 и 136 0C
соответственно); не растворим в неполярных органических растворителях; при X = Cl, Br, BF4,
SbF6 соединение хорошо растворим в воде и этаноле, при X = ClO4,
В(С6Н5)4, PtCl6 - плохо растворим в
этих растворителях; хлорид и бромид гигроскопичны; перхлорат взрывает. Для бромида потенциал восстановления
1,05 В; в УФ спектре В водных растворах солей T.
устанавливается равновесие между ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ, тропиловым спиртом (нестабильное соединение)
и дитропило-вым эфиром (дитропилийоксидом): Соли T. легко реагируют
с нуклеоф. реагентами (RO-, H2S, NH3, RNH2
и др.), соединениями с подвижным атомом водорода (альдегиды, кетоны, Реакция T. с алленилсиланами
приводит к замещенным азу-ленам: Соли T. легко окисляются
до бензальдегида (окислители -Br2, CrO3, Ag2O
и др.); при каталитических гидрировании дают циклогептан, при восстановлении Zn
- дитропил (C7H7 )2. ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ- эффективный акцептор
электронов; с ароматические соединениями, галогенид-ионами и др. образует комплексы
с переносом заряда; возможен перенос одного электрона с образованием радикала
тропила C7H7 и перенос двух электронов от металлич. К
с образованием циклогептатриениланиона. Ароматич. характер T. проявляется
в его высокой стабильности (энергия резонанса T. 83,7 кДж/моль). В отличие от
др. ароматические соединение, соли T. не вступают в реакции с электроф. реагентами. Под действием H2O2
тропилийбромид превращаются в бензол, при действии моногалогенкарбенов происходит
обратная реакция: T. образует p-комплексы
с различные металлами (Cr, Mo, Mn, Fe и др.), например [C7H7Fe(CO)3]+BF4-. Описаны соединения ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ,
содержащие 2 или 3 иона T. Препаративные методы синтеза
солей T. основаны на отщеплении гидрид-иона от циклогептатриена, например: Впервые соль T. получена
У. Дёрингом и Л. Ноксом в 1954 бромированием циклогептатриена с послед, отщеплением
HBr. Литература: Вольпин M.E.,
"Успехи химии", 1960, т. 29, в. 3, с. 298-363; Нозое Г., в кн.:
Небензоидные ароматические соединения, пер. с англ., M., 1963, с. 336-41; Губин
СП., Гол о унии А. В., Диены и их Химическая энциклопедия. Том 5 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|