ТРИАЗОЛЫ, мол. М. 69,6. Различают 1,2,3-Т. (озотриазол), или вицинальный (формула I), и 1,2,4-Т. (пирродиазол), или симметричный (II). Незамещенные и С-замещенные ТРИАЗОЛЫ могут существовать в двух таутомерных формах: для 1,2,3-Т.-1H-и 2H-формы (Ia и Iб соответственно), для 1,2,4-Т.-1H- и 4H-формы (IIа и IIб соответственно):

ТРИАЗОЛЫ и их алкил- или арилпроизводные-бесцв. кристаллы или высококипящие жидкости (см. табл.). Хорошо растворим в большинстве органическое растворителей, незамещенные ТРИАЗОЛЫ растворим в воде; проявляют кислотные и слабые основные свойства. Устойчивы к нагреванию, действию кислот, оснований, некоторых окислителей (КМnО₄, Н₂О₂) и восстановителей (Zn в СН₃СООН, Na в NH₃, LiAlH₄). С AgNO₃ образуют не-

растворимые в воде соли; 1,2,4-Т. дает стабильные гидрохлорид (температура плавления 169 °С) и гексахлорплатинат (т. пл 73-75 °С). Производные 1,2,4-Т. образуют комплексы с солями некоторых металлов (Hg, Ag, Pb, Zn).

ТРИАЗОЛЫ- 6p-электронные ароматические системы. Электроф. замещение в ТРИАЗОЛЫ идет по атомам N или С. Наиб. характерны реакции алкилирования и ацилирования. 1,2,3-Т. и 1-замещенный 1H -1,2,3-Т. алкилируются алкилгалогенидами, диметилсуль-фатом, диазометаном, а также вступают в реакцию Манниха. 1,2,3-Т. избирательно метилируется по положению 1 действием СН₃I на его Ag- или Тl-соли или при реакции в щелочной среде; взаимодействие с CH₂N₂ идет преимущественно по положению 2. 1-Метилзамещенный 1,2,3-Т. легко метилируется далее с образованием 1,3-дизамещенной соли триазолия; 2-ме-тилзамещенный образует соль 1,2-диметил-1,2,3-триа-золия лишь под действием сильных метилирующих агентов, например:

Алкилирование диметилсульфатом замещенных 1,2,3-Т. приводит к смеси 1H- и 2H-производных.

Алкилирование 1,2,4-Т. в щелочной среде идет до 1-алкил-производных с дальнейшим образованием четвертичных солей по атому N-4. 4-Замещенные 4H-1,2,4-Т. кватерни-зуются по атомам N-1 или N-2.

Для N-замещенных 1,2,4-Т. под действием С₄Н₉Li и СН₃I протекает реакция С-метилирования, например:

Взаимод. 1H-1,2,3- или 4H-1,2,4-Т. с галогенангидридами или ангидридами кислот в безводных растворителях при повыш. температурах приводит к соответствующим N- или С-ацилпро-изводным.

По отношению к электроф. агентам, генерируемым в сильнокислой среде, ТРИАЗОЛЫ инертны, так как при этом превращаются в неактивные триазолиевые катионы. Нитрование замещенных 1,2,4-Т. затрагивает преимущественно заместитель; например, 4-ме-тил-2-фенил-2H-1,2,3-Т. нитруется в n-положение ароматические ядра. Нитрование 1,2,4-Т. в цикл происходит только при наличии в молекуле электронодонорного заместителя; например, действие дымящей HNO₃ на 3-гидрокси-1,2,4-Т. приводит к З-гидрокси-5-нитро- 1,2,4-Т. Незамещенный 1,2,3-Т. бро-мируется Вr₂ до 4,5-дибромпроизводного, но не хлорируется Сl₂ в воде, водном растворе CH₃COONa или в присутствии РеСl₃. Хлорирование 1-метил- и 4-метил-1H-1,2,3-Т. в ССl₄ или в СНСl₃ приводит соответственно к 1-метил-4-хлор- и 4-метил-5-хлор-1H-1,2,3-Т.

1,2,3-Т. и его производные получают взаимодействие азидов с ацетиленами, ацетиленидами металлов или реактивами Гриньяра, с соединение, содержащими активир. метиленовые группы, а также реакцией диазаалканов с активир. нитрилами -дицианом, галогенцианидами, эфирами циановой кислоты, например:

Общий метод получения 2-замещенных 2H-1,2,3-Т.-окисление бисарилгидразонов 1,2-дикарбонильных соединений под действием различные окислителей [MnO₂, HgO, соли Си (II), К₂Сr₂О₇] или внутримол. дегидратация арилгидразонокси-мов 1,2-дикарбонильных соединений под действием (СН₃СО)₂О или РСl₅ в СНСl₃:

1,2,4-Т. и его производные синтезируют из производных гидразина конденсац. методами или из др. гетероциклов, например:

Производные 1,2,3- и 1,2,4-Т.-оптический отбеливатели, стабилизаторы фотографич. эмульсий, полупродукты при получении пластификаторов, клеевых композиций и ингибиторов коррозии (например, гуаназол-3,5-диамино-1,2,4-Т.), гербициды (например, амизол - 3-амино- 1,2,4-Т.), катализаторы в пептидном синтезе; многие ТРИАЗОЛЫ биологически активны, обладают противобактериальной, нейролептич., гипотензивной, спаз-молитич. и др. активностью, стимулируют сердечную деятельность. Мезоионное соединение-нитрон (формула III; температура плавления 189-190 °С)-реагент для определенияпикрат- ионов и др. анионов.

Литература: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 7, М., 1965; Китаев Ю.П., Бузыкин Б. И., Гидразоньт, М., 1974; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 429; Schofield К., Grim-mett M.R., Keene В. R. ТРИАЗОЛЫ, Heteroaromatic nitrogen compounds: the azoles, Camb., 1976; Gilchrist T. L., Gymer G. E., "Adv. Heterocycl. Chem.", 1974, v. 16, p. 33-85. P. А. Караханов, В. И. Келарев.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей