![]() |
|
|
ТРИАЗОЛЫТРИАЗОЛЫ, мол. М.
69,6. Различают 1,2,3-Т. (озотриазол), или вицинальный (формула I), и 1,2,4-Т.
(пирродиазол), или симметричный (II). Незамещенные и С-замещенные ТРИАЗОЛЫ могут существовать
в двух таутомерных формах: для 1,2,3-Т.-1H-и 2H-формы (Ia и
Iб соответственно), для 1,2,4-Т.-1H- и 4H-формы (IIа и IIб
соответственно): ТРИАЗОЛЫ и их алкил- или арилпроизводные-бесцв.
кристаллы или высококипящие жидкости (см. табл.). Хорошо растворим в большинстве
органическое растворителей, незамещенные ТРИАЗОЛЫ растворим в воде; проявляют кислотные и слабые
основные свойства. Устойчивы к нагреванию, действию кислот, оснований, некоторых окислителей
(КМnО4, Н2О2) и восстановителей (Zn в
СН3СООН, Na в NH3, LiAlH4). С AgNO3
образуют не- растворимые в воде соли;
1,2,4-Т. дает стабильные гидрохлорид (температура плавления 169 °С) и гексахлорплатинат
(т. пл 73-75 °С). Производные 1,2,4-Т. образуют комплексы с солями некоторых
металлов (Hg, Ag, Pb, Zn). ТРИАЗОЛЫ- 6p-электронные
ароматические системы. Электроф. замещение в ТРИАЗОЛЫ идет по атомам N или С. Наиб. характерны
реакции алкилирования и ацилирования. 1,2,3-Т. и 1-замещенный 1H -1,2,3-Т.
алкилируются алкилгалогенидами, диметилсуль-фатом, диазометаном, а также вступают
в реакцию Манниха. 1,2,3-Т. избирательно метилируется по положению 1 действием
СН3I на его Ag- или Тl-соли или при реакции в щелочной среде; взаимодействие
с CH2N2 идет преимущественно по положению 2. 1-Метилзамещенный
1,2,3-Т. легко метилируется далее с образованием 1,3-дизамещенной соли триазолия;
2-ме-тилзамещенный образует соль 1,2-диметил-1,2,3-триа-золия лишь под действием
сильных метилирующих агентов, например: Алкилирование диметилсульфатом
замещенных 1,2,3-Т. приводит к смеси 1H- и 2H-производных. Алкилирование 1,2,4-Т.
в щелочной среде идет до 1-алкил-производных с дальнейшим образованием четвертичных
солей по атому N-4. 4-Замещенные 4H-1,2,4-Т. кватерни-зуются по атомам
N-1 или N-2. Для N-замещенных 1,2,4-Т.
под действием С4Н9Li и СН3I протекает реакция
С-метилирования, например: Взаимод. 1H-1,2,3-
или 4H-1,2,4-Т. с галогенангидридами или ангидридами кислот в безводных
растворителях при повыш. температурах приводит к соответствующим N- или С-ацилпро-изводным. По отношению к электроф.
агентам, генерируемым в сильнокислой среде, ТРИАЗОЛЫ инертны, так как при этом превращаются
в неактивные триазолиевые катионы. Нитрование замещенных 1,2,4-Т. затрагивает
преимущественно заместитель; например, 4-ме-тил-2-фенил-2H-1,2,3-Т. нитруется в n-положение
ароматические ядра. Нитрование 1,2,4-Т. в цикл происходит только при наличии в молекуле
электронодонорного заместителя; например, действие дымящей HNO3 на 3-гидрокси-1,2,4-Т.
приводит к З-гидрокси-5-нитро- 1,2,4-Т. Незамещенный 1,2,3-Т. бро-мируется Вr2
до 4,5-дибромпроизводного, но не хлорируется Сl2
в воде, водном растворе CH3COONa или в присутствии РеСl3. Хлорирование
1-метил- и 4-метил-1H-1,2,3-Т. в ССl4 или в СНСl3
приводит соответственно к 1-метил-4-хлор- и 4-метил-5-хлор-1H-1,2,3-Т. 1,2,3-Т. и его производные
получают взаимодействие азидов с ацетиленами, ацетиленидами металлов или реактивами
Гриньяра, с соединение, содержащими активир. метиленовые группы, а также реакцией диазаалканов
с активир. нитрилами -дицианом, галогенцианидами, эфирами циановой кислоты, например: Общий метод получения 2-замещенных
2H-1,2,3-Т.-окисление бисарилгидразонов 1,2-дикарбонильных соединений под
действием различные окислителей [MnO2, HgO, соли Си (II), К2Сr2О7]
или внутримол. дегидратация арилгидразонокси-мов 1,2-дикарбонильных соединений под
действием (СН3СО)2О или РСl5 в СНСl3: 1,2,4-Т. и его производные
синтезируют из производных гидразина конденсац. методами или из др. гетероциклов,
например: Производные 1,2,3- и 1,2,4-Т.-оптический
отбеливатели, стабилизаторы фотографич. эмульсий, полупродукты при получении
пластификаторов, клеевых композиций и ингибиторов коррозии
(например, гуаназол-3,5-диамино-1,2,4-Т.), гербициды (например, амизол - 3-амино-
1,2,4-Т.), катализаторы в пептидном синтезе; многие ТРИАЗОЛЫ биологически активны,
обладают противобактериальной, нейролептич., гипотензивной, спаз-молитич. и
др. активностью, стимулируют сердечную деятельность. Мезоионное соединение-нитрон
(формула III; температура плавления 189-190 °С)-реагент для определения Литература: Гетероциклические
соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 7, М., 1965; Китаев Ю.П.,
Бузыкин Б. И., Гидразоньт, М., 1974; Общая органическая химия, пер. с англ.,
т. 8, М., 1985, с. 429; Schofield К., Grim-mett M.R., Keene В. R. ТРИАЗОЛЫ, Heteroaromatic
nitrogen compounds: the azoles, Camb., 1976; Gilchrist T. L., Gymer G. E., "Adv.
Heterocycl. Chem.", 1974, v. 16, p. 33-85. P. А. Караханов, В. И. Келарев. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|