химический каталог




ТРИАЗИНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ТРИАЗИНЫ, молекулярная масса 81,08. Различают: 1,3,5-Т., или симметричный (формула I); 1,2,4-Т., или несимметричный (II); 1,2,3-Т., или вицинальный (III).


1,3,5-Т. и его производные. Незамещенный 1,3,5-Т.-бесцветные кристаллы, температура плавления 86°С, температура кипения 114°С; хорошо растворим в этаноле, диэтиловом эфире; с кислотами образует соли. В отличие от своих более стабильных производных, неустойчив к действию нуклеофилов: водой легко гидролизуется в формиат аммония; амины вызывают раскрытие цикла с образованием формамидинов и др. соединение; если амин имеет еще к.-л. функциональных группу, то вслед за размыканием кольца происходит рециклизация, например:


Аналогично при реакции 1,3,5-Т. с о-фенилендиамином получается бензимидазол, с 4,5-диаминопиримидином-пурин, с 4,5-диаминоурацилом-ксантин и т.п.; при действии N2H4•HCl 1,3,5-Т. превращается в 1,2,4-триазол. С имино-эфирами или амидинами образует алкил(арил)производные 1,3,5-Т.:


С соединение, имеющими активированную группу СН2, 1,3,5-Т. реагирует с образованием замещенных пиримидина:


1,3,5-Т. и его производные вступают в диеновый синтез с диенофилами, содержащими электронодонорные заместители, например:


В реакции электроф. замещения 1,3,5-Т. и его производные вступают с трудом: сульфирование и нитрование не удаются вследствие раскрытия цикла; хлорирование до цианурхло рида (формула IV; R = Cl) идет в жестких условиях (140-200 °С) с плохим выходом; при бромировании удается получить 2,4-дибром-1,3,5-Т., а также 1,2,4,6-тетрабром-1,2-дигид-ро-1,3,5-Т.

Общий способ получения 1,3,5-Т. и его наиболее важных 2,4,6-производных -циануровой кислоты (IV; R = ОН), циа-нурхлорида, меламина (IV; R = NH2) и др. - циклотримери-зация соединение, содержащих группу Cs=N, главным образом нитрилов:


Условия реакции зависят от природы R: чаще всего она идет при нагревании и в присутствии катализаторов (например, НCl и его комплексов с кислотами Льюиса, иногда оснований); при R = СН=СН2 или ОН может идти самопроизвольно; при R = Alk необходимо давление до 100 МПа, однако введение в R электроотрицат. заместителей резко облегчает реакцию. Соед., имеющие две группы C=N, в условиях тримеризации могут образовывать разветвленные полимеры, содержащие триазиновые циклы.

Для формирования триазинового цикла может быть также использованы соединение общей формулы RC(X)=NH (R = H, Alk, Ar; X = H, ОС2Н5, ОСН2С6Н5, Сl, NН2)-иминоэфиры, ами-дины, альдимины и др.; реакция может идти как с отщеплением НХ, так и без него (с образованием производных гексагидро-1,3,5-Т.).

Незамещенный 1,3,5-Т. обычно получают конденсацией CH3COONH4 с триэтилортоформиатом. Конденсацией аминов RNH2 (или алканоламинов) с СН2О синтезируют производные гексагидро-1,3,5-Т. (V), каталитических тримери-зацией изоцианатов RN=C=O-изоцианураты (VI):


Производные гексагидро-1,3,5-Т.- антисептики (например, V; R = Alk, гидроксиалкил), бактерициды, отбеливатели; 1,3,5-тринитро-1,3,5-триазациклогексан (V; R = NO2), или гексоген,- бризантное ВВ. Аллилцианурат (V; R = = ОСН2СН=СН2) и аллилизоцианурат (VI; R = = СН2СН=СН2)-модификаторы в производстве меламино-формальдегидных смол. Мн. кетопроизводные 1,3,5-Т.-физиологически активные вещества; например, рибофуранозид 4-амино-1,3,5-триазин-2-она (5-азацитидин) проявляет противоопухолевую и противолейкемич. активность; 6-диметиламино-1 -метил-3-циклогексил-1,3,5-триазин-2,4-дион (гексазинон) -гербицид.

Несимметрично замещенные производные 1,3,5-Т., которые не может быть получены методами тримеризации, синтезируют из соответствующих нециклический соединение (бигуанидов, цианамиди-нов, изоцианатов и др.). Некоторые фторорганическое производные получаютпо схеме:

Используя в подобных реакциях вместо нитрилов динитри-лы, синтезируют производные формулы VII, а также полимеры формулы VIII, отличающиеся высокой термодинамически и химический стабильностью:


Первые-смазки и гидравлич. жидкости с температурой кипения до 400 °С, вторые-высокостойкие герметики.

2,4,6-Замещенные 1,3,5-Т. получают главным образом из цианур-хлорида, последовательно заменяя в нем один, два или три атома Сl (во все более жестких условиях) на одинаковые или разные нуклеоф. группы. Некоторые из полученных таким путем различные производных - красители для целлюлозных волокон, оптический отбеливатели, антисептики; многие диаминопро-изводные-гербициды-атразин, прометрин, симазин, хлор-сульфурон и др.; инсектициды; 2,4,6-триазидо-1,3,5-Т.-циа-нуртриазид - инициирующее ВВ.

1,2,4,-Т. и его производные. Незамещенный 1,2,4-Т.-блед-но-желтое масло, температура плавления 16-17,5°С, температура кипения 156°С/740мм рт.ст., 1,5149; растворим в органических растворителях и разбавленных кислотах, плохо-в воде. Производные 1,2,4-Т. термически стабильны; при окислении надкислотами превращаются в 1,2,4-триазин-5-оны или 1,2,4-триазин-5,6-дионы (если положение 5 занято-в l-N-оксиды); при восстановлении Zn в СН3СООН-в 1,2-дигидро-1,2,4-Т. и далее (с сужением цикла)-в индазолы. Легко вступают в диеновый синтез, присоединяя диенофилы обычно по положениям 3 и 6 (иногда 2 и 5), например:


Осн. способы получения 1,2,4-Т. и его производных-конденсация a-дикетонов с амидразонами, семикарбазида-ми, тиосемикарбазидами, аминогуанидинами или гидрази-дами кислот (при замыкании цикла аммиаком), например:


Наряду с a-дикетонами для подобных синтезов используют также a-кетокислоты, a-галогенкетоны, ацилциа-ниды.

Производные 1,2,4-Т.-гербициды (например, метрибузин, ме-тамитрон), противобактериальные средства, соединение с противоопухолевой активностью (1,2,4-триазин-3,5-дион, 6-метил-1,2,4-триазин-3,5-дион и их нуклеозиды); 3- и 5-замещен-ные- реагенты для аналит. определения Fe, Co, Ni, Zn, Cr и др. металлов.

1,2,3-Т. и его производные. Незамещенный 1,2,3-Т.-бесцветные кристаллы, температура плавления 69,5-71 °С, возгоняется в вакууме. 1,2,3-Т. и его производные при комнатной температуре устойчивы к воде, кислотам и основаниям. При нагревании гидролизуются до 1,3-дике-тонов; надкислотами окисляются в 1(или 3)-N-оксиды; LiAlH4 восстанавливает их в дигидропроизводные. Три-алкилзамещенные 1,2,3-Т. при термолизе и фотолизе чаще всего расщепляются с образованием N2, алкина и нитрила. Получают 1,2,3-Т. и его производные окислением N-ами-нопиразолов пероксидами или термодинамически перегруппировкой циклопропенилазидов в мягких условиях:


Бензо-1,2,3-Т. и его производные получают циклизацией 2-аминобензиламинов, 2-аминобензамидов или 2-амино-бензгидразидов под действием HNО2, а также окислением N-аминоиндазолов или N-амино-2-хиназолинонов:


Некоторые производные 1,2,3-Т.-ингибиторы коррозии, инсектициды.

Литература: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 185-94; Мельников Н. Н., Пестициды. Химия, технология и применение, М., 1987, с. 639-61; Neunhoeffer H., WileyP.F., Chemistry of 1,2,3-triazines and 1,2,4-tria-zines, tetrazines and pentazines, N. Y., 1978; Comprehensive heterocyclic chemistry, ed. by A. Katritzky, Ch.W. Ress, v. 3, pt 2B, Oxf., 1984, p. 369-530; Hearn M.J., Levy F., "Organic preparations and procedures int.", 1984, v. 16, № 3-4, p. 199-277. Г.С. Швиндлерман.


Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
http://dveripandora.ru/catalog/furniture/dvernye-ruchki/arm-legend-collection/ruchka-razdelnaya-selena-ld19-1sn-cp-3-matovyi-nikel-khrom/
http://dveripandora.ru/catalog/mezhkomnatnye-dveri/profildoors/seriya-l/25l/
игровой макет машина
мбэнд концерты расписание 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)