![]() |
|
|
ТОРПА-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯТОРПА-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ,
циклизация динитрилов, в которых группы CN разделены четырьмя и более атомами
С (В-основание): Динитрилы, в молекуле которых
между группами CN находится менее 4 атомов С, в условиях ТОРПА-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ-Ц.р. обычно димеризуются
и даже тримеризуются, например: В реакцию легко вступают
алифатич. динитрилы. В качестве оснований обычно используют NaOH, Ph(Alk)NNa
или (изо-C3H7)2NLi; применяют также
Na2CO3, Na, К, RONa, NaH и др. Реакцию осуществляют в органическое
растворителе (этанол, диэтиловый эфир) или в его отсутствие при комнатной температуре или
непродолжит. нагревании (в случае трудно реагирующих нитрилов-до 200 °С).
Гидролиз имтотонитрила (в таутомерной форме енамина) гладко приводит к кетонитемпературилам.
При гидролизе в жестких условиях, затрагивающем группы CN, и декарбоксилировании
образующихся при этом кислот получают соответствующие кетоны. При циклизации динитрилов
наиболее легко образуются пяти- и шестичленные циклы. С очень низкими выходами
(1-15%) образуются циклы с 9-13 атомами С, циклы с 14-32 атомами С образуются
с хорошими выходами (60% и выше) при условии значительной разбавления реагентов растворителем,
3- и 4-членные циклы не образуются. В некоторых реакциях (например,
алкилирования) циклический имино-нитрилы претерпевают размыкание цикла (так называемой
обратная реакция Торпа), например: Нитрилы, содержащие один
или более атомов H у a-углеродного атома, в условиях ТОРПА-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ-Ц. р. образуют
b-иминонитрилы (при их гидролизе образуются b-кетонитемпературилы) или изомерные
им енаминонитрилы (так называемой реакция Торпа): ТОРПА-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ-Ц. р. используют в препаративной
практике (прежде всего в синтезе макроциклический кетонов). Димеризацию нитрилов и
циклизацию динитрилов открыл, в 1904 Дж. Торп. К. Циглер в 1933 изучил циклизацию
динитрилов и их превращение в циклический кетоны. Литература: Марч Дж.,
Органическая химия, пер. с англ., т. 3. М., 1987, с. 408-09; Schaefer J., Bloomfield
J., в кн.: Organic reactions, v. 15, N. Y., 1967, p. 1-203. Г. И. Дрозд. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|