химический каталог




ТОРПА-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ТОРПА-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, циклизация динитрилов, в которых группы CN разделены четырьмя и более атомами С (В-основание):


Динитрилы, в молекуле которых между группами CN находится менее 4 атомов С, в условиях ТОРПА-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ-Ц.р. обычно димеризуются и даже тримеризуются, например:



В реакцию легко вступают алифатич. динитрилы. В качестве оснований обычно используют NaOH, Ph(Alk)NNa или (изо-C3H7)2NLi; применяют также Na2CO3, Na, К, RONa, NaH и др. Реакцию осуществляют в органическое растворителе (этанол, диэтиловый эфир) или в его отсутствие при комнатной температуре или непродолжит. нагревании (в случае трудно реагирующих нитрилов-до 200 °С). Гидролиз имтотонитрила (в таутомерной форме енамина) гладко приводит к кетонитемпературилам. При гидролизе в жестких условиях, затрагивающем группы CN, и декарбоксилировании образующихся при этом кислот получают соответствующие кетоны.

При циклизации динитрилов наиболее легко образуются пяти- и шестичленные циклы. С очень низкими выходами (1-15%) образуются циклы с 9-13 атомами С, циклы с 14-32 атомами С образуются с хорошими выходами (60% и выше) при условии значительной разбавления реагентов растворителем, 3- и 4-членные циклы не образуются.

В некоторых реакциях (например, алкилирования) циклический имино-нитрилы претерпевают размыкание цикла (так называемой обратная реакция Торпа), например:


Нитрилы, содержащие один или более атомов H у a-углеродного атома, в условиях ТОРПА-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ-Ц. р. образуют b-иминонитрилы (при их гидролизе образуются b-кетонитемпературилы) или изомерные им енаминонитрилы (так называемой реакция Торпа):


ТОРПА-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ-Ц. р. используют в препаративной практике (прежде всего в синтезе макроциклический кетонов).

Димеризацию нитрилов и циклизацию динитрилов открыл, в 1904 Дж. Торп. К. Циглер в 1933 изучил циклизацию динитрилов и их превращение в циклический кетоны.

Литература: Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 3. М., 1987, с. 408-09; Schaefer J., Bloomfield J., в кн.: Organic reactions, v. 15, N. Y., 1967, p. 1-203.

Г. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
корзина 101 роза купить
Рекомендуем фирму Ренесанс - рассчитать лестницу - оперативно, надежно и доступно!
кресло руководителя 781
камеры хранения в москве стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)