химический каталог




ТОДДА-АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ТОДДА-АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ (реакция Атертона), фосфорилирование аминов или NH3 диорганофосфитами в среде галогенуглеродов или полигалогенир. углеводородов, например:


Фосфорилирование низкоосновных аминов (например, анилина) ведут в присутствии более сильных оснований [например, (C2H5)3N]. В присут. третичных аминов фосфорилируются также спирты, фенолы и др.

Реакцию обычно проводят в среде ССl4, С2Сl5Н или СВrСl3 (иногда в смеси с инертным растворителем- ксилолом, толуолом и др.) при комнатной температуре или при натр. (40-60 °С, 1-2 ч). В реактор сначала вносят фосфорилирующий агент и затем при перемешивании прикапывают реагент, подлежащий фосфорилированию [если амин низкоосновный, то используют эквимолярную смесь этого амина и (C2H5)3N]. Газообразные амины (NH3, CH3NH2 и др.) барботируют в раствор. Реакцию можно осуществить также в условиях межфазного катализа. Выходы 60-95%.

Механизм реакции полностью не выяснен. Установлено, что на первой стадии образуется хлорангидрид соответствующего эфира фосфористой кислоты (В-основание):


На второй стадии имеет место собственно фосфорилирование амина хлорангидридом. Первая стадия процесса идет лишь в присутствии сильных оснований.

В реакцию, подобную ТОДДА-АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ-А. р., вступают практически все соединение типа XYP(О)H (X, Y = Alk, Ar, OR, NR2), а также фосфорноватистая кислота и ее эфиры (см. Гипофосфиты органические).

В условиях ТОДДА-АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ-А. р. некоторые производные тиокислот фосфора типа Х2Р(S) H образуют соответствующие тиофос-форильные соединения; моноорганоамиды диалкилфосфористых кислот и вторичные амины образуют фосфазосоединения:


ТОДДА-АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ-А. р. широко используют в препаративной практике. Она открыта в 1945 Ф. Атертоном, X. Опеншоу и А. Тоддом.

Литература: Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972, с. 381-453; Нифантьев Э.Е. [и др.], "Ж. общей химии", 1974, т. 44, в. 1, с. 108-11; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 53-56. Г. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
профнастил череповец цены на судостроительной
parkmaster 4-dj-35
подвесные подставки под телевизор
Комплекты садовой мебели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)