химический каталог




ТИФФЕНО РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ТИФФЕНО РЕАКЦИЯ (Тиффено- Демьянова реакция), расширение алицикла на один атом С при превращении 1-аминометил-1-циклоалканолов в циклоалканоны под действием HNO2:


Источником HNO2 служат нитриты Na, К или Ag, которые добавляют к смеси исходного аминоспирта и неорганическое кислоты при охлаждении (около 0°С). Непродолжит. время смесь выдерживают при этой температуре, затем (когда закончится выделение газов) постепенно нагревают до 100 °C (иногда выдерживают несколько часов при комнатной температуре).

Выходы циклоалканонов колеблются в зависимости от значения n (обычно выше, чем в Демьянова перегруппировке). Наблюдается незначительной снижение выхода с увеличением п.

Заместители при атоме С аминометильной группы обычно препятствуют расширению цикла (в этом случае имеет место лишь замещение NH2 на ОН). Однако пяти-членные циклы с арильным радикалом частично реагируют в направлении ТИФФЕНО РЕАКЦИЯ р., например:


Выходы соединение I и II относятся как 1:1.

Если цикл содержит несимметрично расположенный заместитель, то часто наблюдается расширение цикла в различные направлениях, например:


В ТИФФЕНО РЕАКЦИЯ р. могут быть вовлечены и некоторые гетероциклический соединение, например:


Осн. побочные продукты в ТИФФЕНО РЕАКЦИЯ р.-непредельные углеводороды, диолы.

Установлено, что в ТИФФЕНО РЕАКЦИЯ р. во взаимодействие с группой NH2 вступает не HNО2, а образующийся при ее разложении N2О3. В результате образуется неустойчивый ион диазония, который отщепляет N2 и превращаются в карбкатион; происходящая затем перегруппировка приводит к расширению цикла:



T. р. используют в препаративном синтезе. Реакция открыта в 1937 М. Тиффено, П. Вейлем и Б. Чубар.

Литература: Смит П. А. С., Боер Д. Р., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, М., 1965, с. 167-98.: Г. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит дом в серебряном бору
перевертывающиеся номера
курсы 1с: комплексное решение 8
заказ баннера стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)