химический каталог




ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ (неорганическое роданиды), соли тиоциановой кислоты. Тиоциановая кислота (роданисто-водородная кислота) HNCS - желтоватая жидкость с температура плавления -110°С; длины связей (нм) 0,09887 (H—N), 0,21164 (N—С) и 0,15605 (С—S), угол HNC 134,98°. Ранее считали, что тиоциановая кислота является смесью двух таутомеров: HSC==N (тиоциановая) и HN=C=S (изотиоциановая); в настоящее время установлено, что кислота имеет строение HNCS; 48,16 Дж/(моль•К); 104,6 кДж/моль; 247,36 Дж/(моль•К). В интервале от —90 до — 85 °С поли-меризуется в бесцв. кристаллич. массу, при осторожном нагревании которой в вакууме образуется родануровая кислота (HNCS)3, легко разлагающаяся до HNCS при 3-5 °С. HNCS хорошо растворим в воде, этаноле, диэтиловом эфире и бензоле. В водных растворах (устойчивы при концентрации HNCS менее 5%) сильно диссоциирована (рКа 0,85 при 18 °С), в конц. растворах разлагается с образованием так называемой ксантенового водорода (формула I) и др. продуктов:


При восстановлении HNCS водородом (Zn + HCl). в момент образования образуются метиламин и 1,3,5-тритиан. HNCS окисляется КМпО4, Н2О2, Вr2 соответственно до H2SO4, HCN и BrCN. Мягкое окисление приводит к тиоциану (родану) (SCN)2, обладающему свойствами псевдогалогенидов. Сероводородом HNCS разлагается до CS2 и NH3, присоединяется к ненасьпц. соединениям.

Тиоциановая кислота образует два ряда эфиров (см. Тиоциа-наты органические) и солей, имеющих строение тиоцианатов и изотиоцианатов.

Тиоцианаты (Т.)-кристаллич. вещества (см. табл.). ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ щелочных металлов и аммония имеют структуру изотиоцианатов, для ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ др. металлов возможна координация по атому S.

Наиб. характерные реакции-окисление, восстановление, га-логенирование, а также обменные реакции с другими ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ, например:

NH4NCS + О2 + Н2O : NH4HSO4 + HCN

KNCS + Fe : KCN + FeS

NaNCS + Zn + HCl : CH3NH2 • HCl + NaCl + ZnCl2

KNCS + Br2 + H2O : BrCN + K2SO4 + HBr

2KNCS + Pb(NO3)2 : Pb(SCN)2 + 2KNO3

ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ образуют комплексные соединение, в которых.металл в зависимости от донорно-акцепторных свойств лиганда может координироваться как по атому N, так и по атому S. ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ щелочных металлов и аммония разлагаются при натр., например:


Термич. изомеризация NH4NCS положена в основу пром. получения тиомочевины:


Тиоциановая кислота содержится в соке лука Allium соера и в корнях др. растений. ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ в небольших количествах найдены в слюне и в желудочном соке животных. В слюне человека содержится в среднем 0,01% SCN-, в крови-около 1,3 мг в 100 мл в виде KNCS. Токсичность ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ сравнительно невелика. ЛД50 (мыши, перорально) для NH4NCS, KNCS и NaNCS соответственно равны 720, 590 и 370 мг/кг. ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ раздражают кожу, при длительного воздействии угнетают щитовидную железу, поражают почки. NH4NCS вызывает явление ксантопсии (видение предметов в желтом цвете). ПДК для NH4NCS 5, а для NaNCS 10 мг/м3. Токсичность других ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ, например Pb(SCN)2 или Hg(SCN)2, во многом определяется физиол. воздействием входящего в них металла.

Осн. методы получения HNCS-взаимодействие RNCS с KHSO4 или ионный обмен водных растворов NH4NCS. Родан (тиоциан) обычно получают по реакциям:

Cu(SCN)2 : CuSCN + 0,5(SCN)2 Hg(SCN)2 + Вr2 : HgBr2 + (SCN)2

ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ щелочных металлов и аммония получают при улавливании цианистых соединений, содержащихся в коксовом газе, растворами соответствующих полисульфидов. Кроме того, NH4NCS получают взаимодействие NH3 с CS2, a KNCS и NaNCS-сплавлением KCN или NaCN с серой. Другие ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ синтезируют обменной реакцией сульфатов, нитратов или галогенидов металлов с ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ бария, К или Na, взаимодействие гидроксидов или карбонатов металлов с HNCS.

ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ используют в производстве тиомочевины, в качестве реагентов при крашении и печатании тканей, компонентов проявителей в фотографии, аналит. реагентов в роданометрии и меркуриметрии, для приготовления прядильных растворов в производстве акриловых волокон, для получения органическое тиоциа-натов, как стабилизаторы горения в производстве ВВ, инсектициды и фунгициды. Тиоцианатные комплексы используют в фотометрич. анализе для определения Со, Fe, Bi, Mo, W, Re, в технологии редких металлов для разделения Zr и Hf, Th и Ti, Ga и Аl, Та и Nb, Th и La, для получения спектрально чистого La. Тиоцианаты Nb(V) и Ta(V)-катализаторы реакции Фриделя - Крафтса. См. также Аммония тио-цианат, Натрия тиоцианат.

Литература: Химия псевдогалогенидов, пер. с нем., К., 1981. С. К. Смирнов.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните, закажите с промокодом "Галактика" - 300 руб скидка - Lexmark MS510dn - Самое выгодное предложение!
датчик дождя на авто
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает моноблоки эпл цены - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.
сервировочные столики на колесах dik 5013

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)