![]() |
|
|
ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ
(неорганическое роданиды), соли тиоциановой кислоты. Тиоциановая кислота (роданисто-водородная
кислота) HNCS - желтоватая жидкость с температура плавления -110°С; длины связей (нм) 0,09887
(H—N), 0,21164 (N—С) и 0,15605 (С—S), угол HNC 134,98°. Ранее
считали, что тиоциановая кислота является смесью двух таутомеров: HSC==N
(тиоциановая) и HN=C=S (изотиоциановая); в настоящее время установлено, что
кислота имеет строение HNCS; При восстановлении HNCS
водородом (Zn + HCl). в момент образования образуются метиламин и 1,3,5-тритиан.
HNCS окисляется КМпО4, Н2О2, Вr2
соответственно до H2SO4, HCN и BrCN. Мягкое окисление приводит
к тиоциану (родану) (SCN)2, обладающему свойствами псевдогалогенидов.
Сероводородом HNCS разлагается до CS2 и NH3, присоединяется
к ненасьпц. соединениям. Тиоциановая кислота образует
два ряда эфиров (см. Тиоциа-наты органические) и солей, имеющих
строение тиоцианатов и изотиоцианатов. Тиоцианаты (Т.)-кристаллич.
вещества (см. табл.). ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ щелочных металлов и аммония имеют структуру изотиоцианатов,
для ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ др. металлов возможна координация по атому S. Наиб. характерные реакции-окисление,
восстановление, га-логенирование, а также обменные реакции с другими ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ, например: NH4NCS + О2
+ Н2O : NH4HSO4 + HCN KNCS + Fe : KCN +
FeS NaNCS + Zn + HCl :
CH3NH2 • HCl + NaCl + ZnCl2 KNCS + Br2 +
H2O : BrCN + K2SO4 + HBr 2KNCS + Pb(NO3)2
: Pb(SCN)2 + 2KNO3 ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ образуют комплексные
соединение, в которых.металл в зависимости от донорно-акцепторных свойств лиганда может
координироваться как по атому N, так и по атому S. ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ щелочных металлов и аммония
разлагаются при натр., например: Термич. изомеризация NH4NCS
положена в основу пром. получения тиомочевины: Тиоциановая кислота содержится
в соке лука Allium соера и в корнях др. растений. ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ в небольших количествах найдены
в слюне и в желудочном соке животных. В слюне человека содержится в среднем
0,01% SCN-, в крови-около 1,3 мг в 100 мл в виде KNCS. Токсичность
ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ сравнительно невелика. ЛД50 (мыши, перорально) для NH4NCS,
KNCS и NaNCS соответственно равны 720, 590 и 370 мг/кг. ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ раздражают кожу, при длительного
воздействии угнетают щитовидную железу, поражают почки. NH4NCS вызывает
явление ксантопсии (видение предметов в желтом цвете). ПДК для NH4NCS
5, а для NaNCS 10 мг/м3. Токсичность других ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ, например Pb(SCN)2
или Hg(SCN)2, во многом определяется физиол. воздействием входящего
в них металла. Осн. методы получения HNCS-взаимодействие
RNCS с KHSO4 или ионный обмен водных растворов NH4NCS. Родан
(тиоциан) обычно получают по реакциям: Cu(SCN)2 :
CuSCN + 0,5(SCN)2 Hg(SCN)2 + Вr2 : HgBr2
+ (SCN)2 ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ щелочных металлов и
аммония получают при улавливании цианистых соединений, содержащихся в коксовом газе,
растворами соответствующих полисульфидов. Кроме того, NH4NCS получают
взаимодействие NH3 с CS2, a KNCS и NaNCS-сплавлением KCN или
NaCN с серой. Другие ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ синтезируют обменной реакцией сульфатов, нитратов или
галогенидов металлов с ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ бария, К или Na, взаимодействие гидроксидов или карбонатов
металлов с HNCS. ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ используют в производстве
тиомочевины, в качестве реагентов при крашении и печатании тканей, компонентов
проявителей в фотографии, аналит. реагентов в роданометрии и меркуриметрии,
для приготовления прядильных растворов в производстве акриловых волокон, для получения
органическое тиоциа-натов, как стабилизаторы горения в производстве ВВ, инсектициды и фунгициды.
Тиоцианатные комплексы используют в фотометрич. анализе для определения Со,
Fe, Bi, Mo, W, Re, в технологии редких металлов для разделения Zr и Hf, Th
и Ti, Ga и Аl, Та и Nb, Th и La, для получения спектрально чистого La.
Тиоцианаты Nb(V) и Ta(V)-катализаторы реакции Фриделя - Крафтса. См. также Аммония
тио-цианат, Натрия тиоцианат. Литература: Химия псевдогалогенидов,
пер. с нем., К., 1981. С. К. Смирнов. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|