![]() |
|
|
ТИОУГОЛЬНЫЕ КИСЛОТЫТИОУГОЛЬНЫЕ КИСЛОТЫ,
серосодержащие аналоги угольной кислоты: монотиоуголъные SC(OH)2,
OC(SH)OH; ди-тиоугольные SC(SH)OH, OC(SH)2; тритиоугольная SC(SH)2;
ортотиоугольные кислоты (НО)nС(SН)4-n (п
= 0-3). В свободный виде известна только тритиоугольная кислота-жидкость красного
цвета, температура плавления -26,9 °С, Эфиры Так как легко гидролизуются
с элиминированием тиола; при щелочном гидролизе образуется тиокарбонат-анион,
при кислом-сульфоксид углерода, например: Аммонолиз и аминолиз эфиров
Так как протекает по различные направлениям в зависимости от природы как эфирного,
так и аминного компонента, а также от условий реакции, например: Реакция циклический О,О-диэфиров
монотиоугольной кислоты с триалкилфосфитом приводит к алкенам (Кори-Уинтера
реакция): Диарилтионкарбонаты подвергаются
внутримол. перегруппировке в диарилтиолкарбонаты при 200-300 °С (перегруппировка
Шёнберга); аналогично происходит превращение О,S-диарилдитиокарбонатов: Диэфиры тритиоугольной
кислоты вступают в диеновый синтез, например: При взаимодействие дитиокарбонатов
с трифенилфосфонийме-тилидом образуются илиды, стабилизированные тионной группой,
например: Щелочные соли О-эфиров монотиоугольной кислоты (соли Бендера) получают обработкой алкоголятов или гидросульфидов щелочных металлов соответственно COS или алкилхлорфор-миатами, аммониевые-из соответствующих производных дитиоугольной кислоты: O,S-Диэфиры монотиоугольной
кислоты образуются при действии на тиолы алкилхлорформиатов или при действии на
спирты алкилхлортиоформиатов; при взаимодействии О-эфиров S-галогентиоугольной кислоты
с ароматические углеводородами в присутствии кислот Льюиса или с нек-рыми кетонами: Эти эфиры образуются также
при алкилировании солей Бендера. При каталитических карбонилировании
меркаптоэтанола в присутствии О2 и катализатора (аморфный Se или комплекс
Ni(CO)3 • C5H5N) либо при обработке его СОСl2
в присутствии оснований образуются циклический О,S-диэфиры: Циклич. О,S-диэфир может быть
получен также при действии ClC(O)SCl на нафталин. Реакции тиофосгена или N,
N"-тиокарбонилдиимидазола со спиртами, либо О-алкилксантогенатов с алкоголятами
приводят к О,О-диэфирам монотиоугольной кислоты, например: Для получения О,S-диэфиров
дитиоугольной кислоты используют взаимодействие S-эфира хлордитиоугольной кислоты с гидрокси-содержащими
соединение, О-эфира хлортиоугольной кислоты с тио-лами в присутствии солей Рb либо алкилирование
ксантогенатов, например: S,S-Диэфиры дитиоугольной
кислоты образуются по реакции тиолов с N, N"-карбонилдиимидазолом или СОСl2;
взаимодействие дитиолов с СОСl2 или дитиокарбаматов с активир. арилгалогенидами,
например: Соли моноэфиров тритиоугольной
кислоты получают по реакции: При алкилировании тритиокарбоната
калия алкилгало-генидами либо при взаимодействии тиолов с S-эфирами хлортиоугольной
кислоты или CSCl2 образуются диэфиры тритиоугольной кислоты: Для получения циклический эфиров
1,2-димеркаптоарены об-рабатывают CS2 в присутствии щелочей либо восстанавливают
CS2 натрием (калием) в смеси ДМФА-бензол с последующим алкилированием
образующегося дианиона: При взаимодействие нитрилоксидов
с О,О-диэфирами монотиоугольной кислоты образуются циклический эфиры ортотиоугольной
кислоты; при обработке 2,2-дихлор-1,3-бензодиоксола тиофено-лами-эфиры ортодитиоугольной
кислоты; при реакции иодида 2-метилтио-4,5,6,7-тетрагидро-1,3-бензодитиолия со спиртами-эфиры
ортотритиоугольной кислоты, а при реакции с тиола-ми-эфиры ортотетратиоугольной кислоты: Эфиры ортотетратиоугольной
кислоты может быть получены действием тиолов на трис-(органилтио)карбениевые соли,
обработкой бис-(этилтио)метилнатрия диэтилдисульфидом в жидком NH3
в присутствии NaNH2 и из замещенной N,N"-ди-нитрозоизотиомочевины: Эфиры ортотетратиоуголъной
кислоты с дитиолами в присутствии n-толуолсульфокислоты образуют циклический эфиры
этой кислоты, например: Соли, эфиры и амиды Так как-
пестициды, ускорители вулканизации, флотореагенты. Наиб. применение находят
О-эфи-ры дитиоугольной кислоты (ксантогенаты). Литература: Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 636-46; Houben-Weyl, Methoden der organischen
Chemie, Bd E4, Stuttg., 1983, S. 102-15, 128-40, 420-24, 427-33, 447-56, 703-10.
А. А. Дудинов. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|