химический каталог




ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ (устар.-гипосульфиты), соли тиосерной кислоты H2S2O3. Тиосерная (серноватистая) кислота неустойчива даже при 77 К, в водных растворах разлагается с образованием SO2 и S.

Тиосульфаты (Т.)-кристаллы, содержат анион формулы I неправильной тетраэдрич. формы, длина связи S—О 0,148 нм, S—S 0,199 нм. Растворимость ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ в воде (г в 100 г): K2S2O3 200,1 (35 °С), 233,4 (56 °С); (NH4)2S2O3 150 (20 °С); MgS2O3 49,8 (20 °С); CaS2O3 42,9 (10 °С); SrS2O3 15,3 (10 °С); BaS2O3 0,2 (0°С); Tl2S2O3 0,18 (25 °С); PbS2O3 0,02 (18 °С). ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ образуют кристаллогидраты, наиболее важны: К2S2О3-5Н2О, температура плавления 35,0 °С; К2S2О3•3Н2О, температура плавления 56,1 °С; K2S2О3•H2О, температура плавления 78,3 °С, плотность 2,590 г/см3; MgS2O3•6H2O, температура плавления вьппе 82 °С, плотность 1,818 г/см3, -5283 кДж/моль; CaS2O3•6H2O, температура плавления вьппе 40 °С, плотность 1,872 г/см3, — 3982 кДж/моль.

Безводные ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ при натр. не плавятся, в инертной атмосфере разлагаются до сульфатов и полисульфидов, например: К2S2О3 (плотность 2.23 г/см3) разлагается при ~430°С, PbS2O3 (плотность 5,18г/см3)-при ~250°С, (КН4)2S2О3-при ~150°С. При нагревании ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ на воздухе параллельно происходит окисление. Наличие серы в степени окисления —2 в ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ определяет восстановит. свойства иона. Так, Na2S2O3 окисляется I2 с образованием тетратионата Na2S4O6 (реакция лежит в основе иодометрии), K2S2O3, Na2S2O3 и др. окисляются Сl2 или Вr2 с образованием S и сульфатов. К2S2О3 окисляется SO2, SCl2 с образованием политионатов. Некоторые ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ образуют растворимые в воде комплексные соединение, например Na3[Ag(S2O3)2], что позволяет растворять некоторые осадки солей Ag, например AgBr (реакция лежит в основе закрепления в фотографии).

Получают ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ окислением при нагревании на воздухе полисульфидов К, Na, Са, Ва, реакцией M2SO3 с S, M2S2 с MHSO3 (М-К, Na и др.), взаимодействие SO2 и H2S с КОН (NaOH). Малорастворимые тиосульфаты Ва, Тl, Рb осаждают действием Na2S2O3 на растворы их солей. Некоторые ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ получают обменными реакциями сульфатов с BaS2O3.

Наиб. применение имеет натрия тиосульфат. CaS2O3 в смеси с полисульфидами Са-фунгицид (известково-сер-ный отвар), средство для удаления волос в кожев. промышленности. K2S2O3 используют для получения "серной печени" (см. Калия сульфиды), политионатов. MgS2O3-6H2O-лeк. средство при некоторых сердечно-сосудистых заболеваниях и вегетативных расстройствах. И. Н. Один. ТИОСУЛЬФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, соли и эфиры орга-нилтиосерных кислот общей формулы RSSO2X, где R-Alk, Аr; Х-ОМ (М-металл), OR".

Названия ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ о. образуются из названия органическое радикала и суффикса "тиосульфат" с указанием атома, с к-рым связан органическое радикал, например СН3SSО2ОС2Н5-S-металэтилтиосуль-фат, С6Н5SSО2ОКа-S-фенилтиосульфат натрия.

Наио. практическое значение имеют S-алкил- и S-арилтио-сульфаты щелочных металлов (соли Бунте)-твердые кри-сталлич. вещества, хорошо растворим в воде.

Химическая свойства ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕо. обусловлены легкостью расщепления связи S—S под действием нуклеоф. и электроф. реагентов. Гидролиз ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕо., катализируемый кислотами,-удобный препаративный метод синтеза тиолов, при щелочном гидролизе образуются диалкилдисульфиды, например:


Реакция ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕо. с тиолатами-метод синтеза несимметричных дисульфидов, например:

CH3SSO2ONa + NaSC6H5 : CH3SSC6H5 + Na2SO3

При окислении ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕо. в зависимости от окислителя может быть получены алкансульфокислоты, алкансульфонилгалогениды или диалкилдисульфиды, например:


Некоторые ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕо., содержащие в органическое радикале a-H-атом, под действием оснований образуют тиокарбонильные соединение, например:


Общий метод получения солей Бунте-взаимодействие алкил-галогенидов, диалкилсульфатов или алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в эквимолярном соотношении в водно-органическое среде (например, в 50%-ном водном этаноле):

AlkX + Na2S2O3 : AlkSSO2ONa + NaX X = Hal, OSO2OAlk, OSO2Ar

Соли Бунте получают также присоединением тиосуль-фатов щелочных металлов к активир. алкенам или хинонам в присутствии кислот, например:


Соли Бунте, как правило, не выделяют, а используют без очистки для дальнейших превращений.

Арилтиосульфаты получают реакциями диарилдисульфидов с гидросульфитом калия:

2ArSSAr + 6КНSО3 : 4ArSSO2OK + K2S2O3 + 3Н2О

Алкил(арил)тиосерные кислоты получают при взаимодействии тиолов с SО3 или его комплексами с органическое основаниями, либо с хлорсульфоновой кислотой, например:

СН3SН + SО3 : СН3SSО2ОН С6Н5SН + SO3 • C5H5N : C6H5SSO2OH • C5H5N


Применяют ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕо. в основные в органическое синтезе в качестве полупродуктов для получения органическое соединение серы.

Литература: Джильберт Э. Э., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969. А. Ф. Ермолов.


Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
установка кондиционера обучение
invicta часы женские
Аксессуары для грилей Weber официальный сайт
рамка на номера переворачивающиеся

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)