ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ, соединение общей формулы R₂C (R-H, одинаковые или различные алкил, арил, гетарил), продукты взаимодействие тиосемикарбазидов с карбонильными соединениями. ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ-хорошо кристаллизующиеся стабильные вещества, плохо растворим в воде и органическое растворитслях.

ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ арил(гетерил)замещенных a-дикарбоншгьных соединений, напр, формул I и II, циклизуются с образованием соответственно 1,2,4-триазинов и триазинонов, например:

R-арил, пиридил, тиенил

Конденсация ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ некоторых ароматические альдегидов с метиловым эфиром пропиоловой кислоты приводит к тиазинонам, например:

ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ, незамещенные по атому N-4, реагируют с первичными аминами при 125-130 °С в толуоле, например:

(CH₃)₂C=NNHC(S)NH₂ + NH₂CH₂Ph : : (CH₃)₂C=NNHC(S)NHCH₂Ph

ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ способны образовывать комплексные соединения; при этом координация возможна по одному или обоим атомам N и S. Известны комплексы ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ с Со(II,III), Ni, Pd, Cu(II), Zn, Мh, Ru(II,III), Fe(II,III) и др. бис-T., полученные из дикетосоединение (тиазоны), могут образовывать внутрикомплексные соединения с Cu(II), Ni(II) и др. металлами.

В кислых средах возможно таутомерное равновесие ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ с продуктами их циклизации, например:

Получают ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ взаимодействие альдегидов или кетонов с тиосеми-карбазидом или его производными, незамещенными по атому N-1, в водно-спиртовой среде в присутствии каталитических кол-в сильных кислот (скорость реакции зависит от полярных и стерич. факторов):

NH₂NHC(S)NR₂ + R"R:CO : R"R:C=NNHC(S)NR₂

В некоторых случаях реакция протекает аномально, например при взаимодействии 1,4-бензохинона с тиосемикарбазидом:

Образующийся продукт (фарингосепт)-лечебное и профи-лактич. средство против тонзиллитов, ангины, гингивитов, стоматитов.

Для получения ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ ароматические альдегидов может быть использованы их производные по карбонильной группе-ацетали, би-сульфитные производные, азины, оксимы и др.

ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ можно получать обменной реакцией альдегидов с доступным ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ ацетона либо обработкой гидразонов альдегидов изотиоцианатами, например:

МногиеТ. обладают биологическое активностью. Так, моно-Т. N-метилизатина (метисазон) применяют для лечения вирусных заболеваний (в частности, герпеса), для профилактики оспы, перспективен как противоопухолевый агент; ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ n-ацетамидобензальдегида (тиоацетазон, тибон) и Na-соли n-сульфометиламинобензальдегида (солютизон) применяют для лечения туберкулеза; противотуберкулезную активность проявляют также ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ 2-формилпиридина, 1-формилизохино-лина и дифенилкетона.

Литература: Машковский М. Д., Лекарственные средства, 10 изд., ч. 2, Минск, 1987, с. 289-90, 340; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 9, Stuttg., 1955, S. 913-15; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 5, N. Y., 1979, p. 545; Kauffman G. В., "Coord, chem. Rev.", 1985, v. 63, p. 127-60. А. А. Дудинов.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей