![]() |
|
|
ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ
(гидразиды тионкарбаминовых кислот, аминотиомочевины), соединение общей формулы ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ, незамещенные по атому
N-2 могут существовать в цвиттер-ионной форме или находиться с этой формой
в таутомерном равновесии; положение равновесия определяется пространств. и электронным
влиянием заместителей: ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ-слабые основания; образуют
соли, а также комплексные соединения с металлами. Вступают в химический реакции в качестве
нуклеофилов; реакционное центры при этом-атомы S или N. Наиб. важная реакция-взаимодействие
ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ, незамещенных по атому N-1, с альдегидами и кетонами с образованием
кристаллич. тиосемикарбазонов, которые при восстановлении превращаются в замещенные
ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ, например: При ацилировании ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ образуются
N-ацилпроизводные; обычно ацильная группа направляется к незамещенным атомам
N-1 или N-4. Дегидратация ацильных производных приводит к гетероциклический
соединение, например: При алкилировании ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ образуются
S-алкилпроизводные, например: NH2NHC(S)NH2 + CH3I
: NH2NHC(SCH3)==NH. При действии на ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ щелочного
раствора Н2О2 образуются семикарбазиды, при действии
НМО2-тиомочевины. При нагревании тиосемикарбазид
разлагается: 2NH2C(S)NHNH2
: [NH2QS)NH]2 + N2H4 ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ получают взаимодействие замещенных
гидразина с изотио-цианатами; для синтеза 1,1-дизамещенных и 1,1,2-тризаме-щенных
используют ацилизотиоцианаты: Тиосемикарбазид может быть получен
взаимодействие гидразинсулъфа-та с NH4SCN в присутствии К2СО3
с последующей перегруппировкой промежуточные тиоцианата гидразина (реакция с замещенными
гидразинсульфата приводит к смеси изомерных ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ): Для синтеза 1-замещенных
и 1,4-дизамещенных ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ используют способность некоторых ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ к реакциям элиминирования,
например: Реакции замещенного гидразина
с тиокарбамоилхлоридами или тетраалкилтиурамсульфидами приводят к 1,1,4,4-тетра-и
1,1,2,4,4-пентазамещенным ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ, например: При взаимодействие алкилдитиокарбаматов
с монозамещенны-ми гидразинами образуются ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ, у которых заместитель в гид-разиновом
фрагменте находится у атома N, связанного с тиокарбонильной группой: ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ-реагенты для идентификации
карбонильной группы в органическое соединениях. Их используют в неорганическое анализе: 1-хи-нолил-4-аллил-Т.-для
обнаружения Cd2+ в присутствии ионов Сu; l-фенил-Т.-для обнаружения Hg,
Pt, Mo, Ru; l-аллил-4-n-нитрофенил-Т.-чувствительный реагент на ионы Hg. Литература: Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 661-73; Reid E.E., в сб.: Organic chemistry
of bivalent sulfur, v. 5, N. Y., 1963, p. 194-246. А. А. Дудинов. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|