ТИОПИРАНЫ, мол. м. 98,10. Различают a-Т. (2H-Т.; формула I) и g-T. (4H-Т.; II). Незамещенные и монозамещенные ТИОПИРАНЫ неустойчивы на воздухе, темнеют и расплываются; ди-и полизамещенные-устойчивые вещества.

Незамещенные ТИОПИРАНЫ-светло-желтые жидкости: для a-Т. температура кипения 32-34 °С/12 мм рт.ст., _ 1,5198; для g-T. температура кипения 30 °С/12 мм рт.ст.,1,5623. Замещенные ТИОПИРАНЫ-главным образом бесцветные кристаллы; для 2,3,4-три- фенил-6-трет-бутил-a-T. температура плавления 127-128 °С, для 2,4,6-трифенил-g-Т. 104-106°С. ТИОПИРАНЫ раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, не растворим в воде.

В ИК спектре характеристич. частоты поглощения для a-Т. 1535, 1565 (v_C=C) см^-1, для g-T. 1600, 1620-1640 (v_C=C) см^-1.

С трифенилперхлоратом в присут. галогенов ТИОПИРАНЫ образуют тиопирилия соли, под действием протонных и апротонных кислот диспропорционируют с образованием солей тиопирилия, дигидротиопирана и тетрагидротиопирана (тиациклогекса-на), например:

ТИОПИРАНЫ присоединяют по двойным связям Вr₂, дихлоркарбен, водород (при каталитических гидрировании или восстановлении по Клеменсену). Полизамещенные и конденсированные ТИОПИРАНЫ с Н₂О₂ и др. окислителями образуют сульфоны или сульф-оксиды; незамещенные в положении 4 g-T. под действием МnО₂ окисляются до тиопиронов.

Под действием NaNH₂ в жидком NH₃ и бутиллития в ТГФ ТИОПИРАНЫ образуют соли тиопиранида, например:

a-Т. и его производные получают по реакциям:

g-T. и его производные синтезируют из 1,5-дикарбониль-ных соединений, пиранов, солей тиопирилия по реакциям, например:

Литература: Харченко В. Г., Чалая С. Н., Коновалова ТИОПИРАНЫ М., "Химия гетеро-цикл. соединений", 1974, №9, с. 1155-70; Харченко В. Г., Чалая С. Н., Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения, Саратов, 1987.

В. Г. Харченко, С. Н. Чалая.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей