ТИОНИЛГАЛОГЕНИДЫ [дигалогениды сульфинила, ок-сидигалогениды серы(IV)], соединение общей формулы SOHal₂, где Hal = Cl, Вr, F (см. табл.).

Молекулы SOHal₂ имеют пирамидальное строение. Для SOCl₂ длины связей (нм) 0,207 (S-Cl), 0,145 (S—О), углы ClSCl 114°, OSCt 106°; для SOF₂ длины связей (нм) 0,159 (S—F), 0,14 (S—О), углы OSF 107°, FSF 93-96°. Термич. устойчивость ТИОНИЛГАЛОГЕНИДЫ резко уменьшается в ряду F > Cl > Вr; тионилфторид устойчив до ~ 500 °С; SOCl₂ при нагревании выше температуры кипения начинает разлагаться с образованием S₂Cl₂, SO₂, Cl₂, а при 440 °С наблюдается полный распад; тионил-бромид уже при комнатной температуре при длительного хранении разлагается на Вr₂, SO₂, S₂Br₂.

Все ТИОНИЛГАЛОГЕНИДЫ растворим в бензоле, СНСl₃, a SOBr₂-также в CS₂, ССl₄. Способность к гидролизу увеличивается в ряду F > > Сl > Вr; SOF₂ гидролизуется медленно, давая HF и H₂SO₃; SOCl₂ с холодной водой образует H₂SO₃ и НCl, с горячей-также H₂SO₄ и S; SOBr₂ легко гидролизуется, давая H₂SO₃ и НВr. ТИОНИЛГАЛОГЕНИДЫ реагируют с этанолом, растворами щелочей. Тионилфторид ниже 125°С практически не взаимодействие с переходными металлами (Mn, Fe, Co, Ni и др.); SOCl₂ реагирует со многие металлами при ~100°С с образованием хлоридов, оксидов, сульфидов, SOBr₂ вступает в аналогичные реакции при более низких температурах, чем SOCl₂. Тионилфторид начинает реагировать со стеклом лишь при температурах выше 480 °С.

Известны малоустойчивые смешанные ТИОНИЛГАЛОГЕНИДЫ: SOFBr, а также SOFCl (бесцв. газ, температура плавления -139°С, температура кипения 12,2°С, плотность 1,580 г/см³ при 0°С).

В промышленности тионилхлорид получают взаимодействие S, О₂ и Сl₂ при 180-200 °С в присутствии активного угля, его получают также реакцией избытка SO₂ с ССl₄ при 150°С и давлении около 4 МПа в присутствии АlСl₃. Тионилфторид синтезируют действием HF на SOCl₂, тионилбромид-взаимодействие SOCl₂ с НВr при 0°С.

Тионилхлорид применяют для сульфохлорирования полимеров, как хлорирующий агент (например, в производстве каучука, красителей, лек. средств), как ускоритель полимеризации нек- рых производных этилена. Тионилбромид-бромирующий агент в органическое синтезе.

ТИОНИЛГАЛОГЕНИДЫ токсичны, поражают дыхат. пути, слизистые оболочки, жидкие ТИОНИЛГАЛОГЕНИДЫ вызывают ожоги кожи. И. Н. Один.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей