![]() |
|
|
ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ,
соединение общей формулы RS•(R-H, органическое или неорганическое остаток); высокореакционноспособные
соединение, в свободный виде не выделены. Неспаренный электрон на атоме S находится на
высшей связывающей мол. орбитали, что обусловливает электроф. свойства. ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ р. обладают
большим сродством к электрону, чем оксильные радикалы RO•, и в отличие
от них легко рекомбинируют при низких температурах. Для простейшего ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ p. HS•
ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ р. стабилизируются электронодонорными
и дестабилизируются электроноакцепторными заместителями. В спектрах ЭПР ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ р. наблюдается
одиночная линия, для AlkS• g-фактор 2,0074, для PhS* 2,008;
при введении изотопа 33S-квартетное расщепление, константы
сверхтонкого взаимодействия = 1,475 мТл. Величина g-фактора ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ р. присоединяются к
кратным связям и отрывают атом H от молекул органическое соединений. Скорость этих
процессов зависит от полярных эффектов вследствие высокого сродства ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ р. к
электрону и от прочности образующейся связи S—Н. Реакция отрыва атома H (RS•
+ HR" : RSH + •R") чувствительна к стерич. затруднениям в молекулах
и радикалах. Наиб. подробно изучены
свойства ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ р. в реакциях присоединения к непредельным соединениям. ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ р. атакуют
центр с наиболее электронной плотностью в молекуле замещенного этилена и присоединяются
к ней против правила Марков-никова; реакция протекает по цепному механизму: Последние 2 реакции экзотермичны,
что способствует быстрому развитию цепи. ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ р., генерируемые термически
из H2S и его производных, замещают атом галогена в галогенаренах
и галогенолефи-нах, например: "Ловушками"
ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ р. в термин, процессах могут служить также ацетиленовые соединения. Образуются ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ р. при фотолизе,
радиолизе и термолизе H2S и его производных (тиолов, сульфидов, дисульфидов,
тионитритов и др.), а также при действии на эти соединение инициаторов (пероксидов,
диазосоединение и др.). Используют ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ р. в качестве
регуляторов радикальной полимеризации и процессов пиролиза углеводородов. Они
инициируют термодинамически превращения соединение др. типов и применяются в органическое синтезе. Литература: Уоллинг Ч.,
Свободные радикалы в растворе, пер. с англ., М., 1960; Нонхибел Д., Уилтон Дж.,
Химия свободных радикалов, пер. с англ., М., 1977; Воронков М. Г., Дерягина
Э. Н., "Успехи химии", 1980, т. 59, в. 8, с. 1338; Гасанов Р. Г.,
Фрейдлина Р. X., там же, 1987, т. 56, в. 3, с. 477. М. Г. Воронков. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|