ТИЕТАН (тиациклобутан, триметиленсульфид), молекулярная масса 172,12; бесцветные кристаллы со специфический запахом; т. пл. - 73,25 °С, температура кипения 94,94 °С; 1,0288; 1,50887; m 5,925•20 ^-30 Кл•м. Моно-, ди- и полизамещен-ные производные ТИЕТАН-жидкости или низкоплавкие вещества, хорошо растворим в органических растворителях. Цикл. ТИЕТАН непланарен.

ТИЕТАН и его производные стабильны при хранении в темноте. Перегоняются без разложения при температуре до 150°С. На солнечном свету, в присутствии кипящей НСl, разбавленый H₂SO₄ или кислот Льюиса С(С₂Н₅)₂О•BF₃, АlСl₃, SnCl₄ и др.] полимери-зуются.

Хлориды тяжелых металлов (например, HgCl₂), I₂ и Вr₂ образуют с ТИЕТАН малостабильные мол. комплексы. Надкисло-ты, Н₂О₂ и КМnО₄ окисляют ТИЕТАН в 1-оксид и 1,1-диоксид. Окисление HNO₃ или СrО₃ иногда сопровождается полимеризацией.

Для ТИЕТАН характерны реакции с раскрытием цикла под действием электроф. и нуклеоф. агентов. Под действием Сl₂ при охлаждении или SO₂Cl₂ при нагревании ТИЕТАН образует 3-хлор-пропилсульфенилхлорид Cl(CH₂)₃SCl, при взаимодействии с СН₃I-иодметилат I(CH₂)₃S⁺(CH₃)₂I^-.

Раскрытие цикла под действием нуклеоф. агентов происходит, например, по реакциям:

При натр. над Ni-Ренея 3-замещенные ТИЕТАН претерпевают десульфуризацию, нагревание 2-метилтиетана над Аl₂О₃ приводит к тиофану:

Взаимод. 2-замещенных ТИЕТАН с S идет с образованием 1,2-дитиоланов, что используется, например, при получении биологически важной липоевой кислоты:

Осн. методы синтеза ТИЕТАН и его производных:

В природе встречаются 3,3-диметил- и 3-аллилтиетаны, обнаруженные в выделениях желез животных семейства куньих; применяют для отпугивания грызунов.

ТИЕТАН и его производные малотоксичны.

Литература: Ried W., Heinz В., "Heterrocyclic Chem.", 1984, v. 35, p. 199.

А. Ф. Коломиец.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей