ТИАЗОЛ (1,3-тиазол), молекулярная масса 85,13; бесцв. жидкость с запахом пиридина; растворим в органических растворителях и в воде; температура кипения 117-118 °С;1,198;1,5969. Основание (рК_а 2,53); для 4-метилтиазола рК_а 3,07. ТИАЗОЛ, как и др. азолы,-6 p-электронная гетероароматические система. По химический свойствам близок к пиридину и тиофену.

Производные ТИАЗОЛ обычно с трудом вступают в реакции электроф. замещения, что обусловлено N-протонированием или комплексообразованием с кислотами Льюиса в условиях реакции. В условиях, исключающих эти реакции, бромирование Вr₂ в бензоле и нитрование в уксусном ангидриде или тетрафтороборатом N-нитропиколиния в ацетонитриле идут в положение 5. Реакц. способность различные положений тиазольного цикла при электроф. замещении, протекающем через катионный s-комплекс, уменьшается в ряду: 5->4-2-положение. Важную роль в химии ТИАЗОЛ играют реакции электроф. замещения, идущие по так называемой илидному механизму, например реакция изотопного обмена:

В реакциях нуклеоф. замещения наиболее активно положение 2, по которому протекают прямое нуклеоф. замещение атома H на аминогруппу по Чичибабина реакции и металлирование.

Под действием окислителей (например, надкислот) ТИАЗОЛ и его замещенные окисляются в соответствующие N-оксиды, способные к 1,3-диполярному присоединению. ТИАЗОЛ и его производные устойчивы к действию водорода в момент выделения, а также в присутствии катализаторов, однако под действием NaBH₄ превращаются в тетрагидротиазолы (тиазолидины). При действии Ni-Ренея претерпевают десульфуризацию с образованием алифатич. соединений.

Важное синтетич. значение имеет подвижность атома водорода метилъной группы в положении 2 тиазолиевых солей, которая используется в синтезе цианиновых красителей, например по реакции:

Осн. методы синтеза ТИАЗОЛ и его замещенных: взаимодействие a-галогенкетонов или a-галогенальдегидов с тиоамидами (см. Ганча синтезы), циклизация a-тиоцианокетонов под действием водных растворов кислот или безводного НСl либо РОСl₃, взаимодействие ациламинокарбонильных соединений с P₂S₅, например:

Важнейшее природные соединение ряда ТИАЗОЛ-тиамин (витамин В₁), молекула которого включает фрагмент соли тиазолия. Мн. производные ТИАЗОЛ-лек. препараты, например норсульфазол - 2-сульфаниламидотиазол и фталазол [2-(N-о-карбоксибензо-илсульфанил)амидотиазол]. Тиазолидиновое кольцо-структурный фрагмент пенициллина и разнообразных полу-синтетич. пенициллинов. Некоторые производные ТИАЗОЛ-красители, используемые в том числе и в цветной фотографии.

Литература: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфильда, пер. с англ., т. 5, М., 1961, с. 395-584; Thiazole and its derivatives, ed. by J. V. Metzger, pt 1-3, N. Y., 1979; Comprehensive heterocyclic chemistry, ed. by A. R. Katritzky, C. W. Rees, v. 4, Oxf., 1984. Л.И. Беленький.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей