![]() |
|
|
ТЕХНЕЦИЙТЕХНЕЦИЙ (от греческого
technetos-искусственный; лат. Technetium) Тс, искусств. радиоактивный химический элемент
VII гр. периодической системы, атомный номер 43. Стабильных изотопов не имеет. Известно
16 изотопов и 6 ядерных изомеров с мае. ч. 92-107. Наиб. долгоживущие изотопы:
97Тс (T1/2 2,6•106 лет электронный захват),
98Тс (T1/2 1,5•106 лет,
b-распад) и 99Тс (T1/2 2,12•105
лет, b-распад). В природе встречается в ничтожных количествах в урановых рудах;
спектральные линии ТЕХНЕЦИЙ обнаружены в спектрах Солнца и некоторых звезд. Конфигурация внешний электронных
оболочек атома 4s24p64d55s2;
степени окисления от —1 до +7 (наиболее устойчива); электроотрицательность
по Полингу 1,36; атомный радиус 0,1358 нм, ионные радиусы Тс4+ 0,070
нм, Тс7+ 0,056 нм. Свойства. ТЕХНЕЦИЙ-серебристо-серый
металл с гексагон. решеткой, а = 0,2737 нм, с = 0,4391нм; температура плавления 2200
°С, температура кипения 4600°С; плотность 11,487 г/см3; По химический свойствам ТЕХНЕЦИЙ близок
к Re. Стандартные электродные потенциалы для Tc(VI)/Tc(IV) 0,83 В, Tc(VII)/Tc(VI)
0,65 В, Tc(VII)/Tc(IV) 0,738В. ТЕХНЕЦИЙ растворим в HNO3, конц. H2SO4
и царской водке. В водных растворах может существовать в степенях окисления
от — 1 до + 7; наиболее устойчивы Tc(VII) и Tc(IV). Оксид Тс2О7-светло-желтые
кристаллы; температура плавления 119,5°С, температура кипения 310,5 °С; уравение температурной зависимости
давления пара lgp (мм рт. ст.) = 18,279-7205/Т; хорошо раств.
в воде (с образованием технециевой кислоты НТсО4) и диоксане. Известны
соли НТсО4-технетаты(VII) (см. табл.).
Диоксид ТсО2-твердое
зеленовато-черное вещество; плотность 6,9 г/см3; устойчив на воздухе, окисляется
О2 до Тс2О7; образуется при электролизе, прокаливании
или восстановлении солей НТсО4. Тетрахлорид ТсСl4-кроваво-красные
кристаллы; в конц. соляной кислоте образует комплексный анион [ТсСl6]2-,
при взаимодействии с О2-ТсО3Сl; получают при взаимодействии Тс2О7
с ССl4 при 400 °С в автоклаве. Пентафторид TcF5-желтые
кристаллы с Орторомбич. решеткой (а = 0,76 нм, b = 0,58 нм, с
= 1,66 нм); температура плавления 50 °С; получают при взаимодействии Тс с F2.
Нагреванием Тс с избытком Сl2 или F2 при 400 °С получают
соответствующие гексагалогениды ТсНа16. Гексахлорид ТсСl6-твердое
темно-зеленое вещество; легко плавится с образованием зеленой жидкости. Гексафторид
TcF6-золотисто-желтое вещество; температура плавления 33,4 °С, температура кипения 55,3 °С;
при растворении в щелочных растворах гидролизуется с образованием ТсО2 и
солей НТсО4. Оксотрибромид ТсОВr3-коричневое
вещество, получают при взаимодействии ТоО2 с парами Вr2 при 350°С;
оксотетраф-торид ТсОF4-голубые кристаллы (температура плавления 134°С), образуется
при взаимодействии Тс с F2 в присутствии О2; триоксохлорид ТсО3Сl
получен при взаимодействии КТсО4 в H2SO4 с НCl; триоксофторид
ТсО3Р-желтые кристаллы (температура плавления 18,3°С, температура кипения 100 °С), гидролизуется
водой, образуется при пропускании F2 над ТсО2 при 150°С.
Известны галогенотехнетаты: NaTcF6 с ромбоэдрич. решеткой (а =
0,577 нм, a = 55,8 °); KTcF6 с ромбоэдрич. решеткой
(а = 0,497 нм, a = 97,0 °); К2ТсСl6-золотисто-желтые
кристаллы, получают восстановлением КТсО4 фосфорноватистой кислотой
или I- в соляной кислоте; К2ТсВr6-темно-красные
кристаллы, синтезируют упариванием К2ТсСlб с НВr; К2Тсlб-черные
кристаллы, получают упариванием К2ТсСl6 или К2ТсВr6
с HI; K2TcF6-розовые кристаллы, образуется при взаимодействии
К2ТсСl6 или К2ТсВrб с расплавом
KHF2. Дисульфид TcS2
восстанавливается Н2 или H2S при 1000 °С до металла.
Гептасульфид Tc2S7-темно-коричневое вещество, образуется при
пропускании H2S через кислые растворы солей НТсО4. Карбонил Тс2(СО)10-бесцв.
кристаллы, получают взаи-мод. Тс2О7 или ТсО2
с СО при 220-275 °С и давлении 25-40 МПа. Известны.металлоорганическое соединения
ТЕХНЕЦИЙ: бис-(дициклопента-диенил)технеций [Тс(С5Н5)2]2-золотисто-желтые
кристаллы с температура плавления 155°С, получают реакцией ТсСl4 с циклопента-диенилнатрием;
пиклопентадиенилтрикарбонилтехнеций Тс(С5Н5)(СО)3-бесцв.
вещество с температура плавления 87,5°С. Получение. Т. выделяют
из смеси продуктов деления 235 U-отходов атомной промышленности, используя
ионный обмен, осаждение, экстракцию. С наиболее выходом-образуются 99Тс
(6,06%), 101Тс (5,6%), 102Тс (4,3%). В реакторе мощностью
2,8•105 кВт образуется 3 кг ТЕХНЕЦИЙ ежегодно. Небольшие (миллиграммовые)
количества ТЕХНЕЦИЙ, в т.ч. изотоп 99mТс, синтезируют путем длительного облучения
нейтронами Мо высокой чистоты. Металлич. Тс получают восстановлением его соединение,
например оксидов, водородом при 500-1000 °С или электрохимически. Мировое производство
ТЕХНЕЦИЙ несколько тонн в год (1980). Определение. Определению
ТЕХНЕЦИЙ обычно предшествуют его концентрирование, выделение и очистка. Для количественное
определения ТЕХНЕЦИЙ чаще всего используют радиометрич., масс-спектрометрич., нейтронно-активационный
и спектрофото-метрич. методы. Уд. b-активность 99Тс составляет
37800 распадов/(мин • мкг), что позволяет определять ~ 10-7 г ТЕХНЕЦИЙ
Чувствительность масс-спектрометрич. метода 5•10-9 г, а нейтронно-активационного
2•10 г. Спектрофотометрич. определение ТЕХНЕЦИЙ проводят по линии поглощения Тс7+
(l 244 или 287 нм), чувствительность ~ 1 мкг/мл ТЕХНЕЦИЙ Соли НТсО4 ограниченно
используют как ингибиторы коррозии железа и малоуглеродистой стали, изотоп 99mТс
(Т1/2 6,015 ч, g-излучатель)-в диагностике опухолей головного
мозга, при исследовании центральное и периферич. гемодинамики. Для 96mTc,
99mTc группа радиац. опасности Г, миним. значимая активность (МЗА)
3,7•106 Бк; для :Тс, 97mТс, 97Тс
группа радиац. опасности В, МЗА 3,7•105 Бк. Впервые ТЕХНЕЦИЙ получили К.
Перье и Э. Сегре в 1937 при бомбардировке ядер Мо дейтронами. Литература: Спицын В.
И., Кузина А.Ф., Технеций, М., 1981; Зайцева Л. Л., Величко А. В., Виноградов
И. В., в кн.: Итоги науки и техники, сер. Неорганическая химия, в. 9, М., 1984.
Б.Ф. Мясоедов. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|