химический каталог




ТЕХНЕЦИЙ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ТЕХНЕЦИЙ (от греческого technetos-искусственный; лат. Technetium) Тс, искусств. радиоактивный химический элемент VII гр. периодической системы, атомный номер 43. Стабильных изотопов не имеет. Известно 16 изотопов и 6 ядерных изомеров с мае. ч. 92-107. Наиб. долгоживущие изотопы: 97Тс (T1/2 2,6•106 лет электронный захват), 98Тс (T1/2 1,5•106 лет, b-распад) и 99Тс (T1/2 2,12•105 лет, b-распад). В природе встречается в ничтожных количествах в урановых рудах; спектральные линии ТЕХНЕЦИЙ обнаружены в спектрах Солнца и некоторых звезд.

Конфигурация внешний электронных оболочек атома 4s24p64d55s2; степени окисления от —1 до +7 (наиболее устойчива); электроотрицательность по Полингу 1,36; атомный радиус 0,1358 нм, ионные радиусы Тс4+ 0,070 нм, Тс7+ 0,056 нм.

Свойства. ТЕХНЕЦИЙ-серебристо-серый металл с гексагон. решеткой, а = 0,2737 нм, с = 0,4391нм; температура плавления 2200 °С, температура кипения 4600°С; плотность 11,487 г/см3; 24 Дж/(моль • К); 650 кДж/моль; 33 Дж/(моль • К); магн. восприимчи вость + 2,7•10-4; сверхпроводник ниже 8,22 К.

По химический свойствам ТЕХНЕЦИЙ близок к Re. Стандартные электродные потенциалы для Tc(VI)/Tc(IV) 0,83 В, Tc(VII)/Tc(VI) 0,65 В, Tc(VII)/Tc(IV) 0,738В. ТЕХНЕЦИЙ растворим в HNO3, конц. H2SO4 и царской водке. В водных растворах может существовать в степенях окисления от — 1 до + 7; наиболее устойчивы Tc(VII) и Tc(IV).

Оксид Тс2О7-светло-желтые кристаллы; температура плавления 119,5°С, температура кипения 310,5 °С; уравение температурной зависимости давления пара lgp (мм рт. ст.) = 18,279-7205/Т; хорошо раств. в воде (с образованием технециевой кислоты НТсО4) и диоксане. Известны соли НТсО4-технетаты(VII) (см. табл.).

Диоксид ТсО2-твердое зеленовато-черное вещество; плотность 6,9 г/см3; устойчив на воздухе, окисляется О2 до Тс2О7; образуется при электролизе, прокаливании или восстановлении солей НТсО4.

Тетрахлорид ТсСl4-кроваво-красные кристаллы; в конц. соляной кислоте образует комплексный анион [ТсСl6]2-, при взаимодействии с О2-ТсО3Сl; получают при взаимодействии Тс2О7 с ССl4 при 400 °С в автоклаве. Пентафторид TcF5-желтые кристаллы с Орторомбич. решеткой (а = 0,76 нм, b = 0,58 нм, с = 1,66 нм); температура плавления 50 °С; получают при взаимодействии Тс с F2. Нагреванием Тс с избытком Сl2 или F2 при 400 °С получают соответствующие гексагалогениды ТсНа16. Гексахлорид ТсСl6-твердое темно-зеленое вещество; легко плавится с образованием зеленой жидкости. Гексафторид TcF6-золотисто-желтое вещество; температура плавления 33,4 °С, температура кипения 55,3 °С; при растворении в щелочных растворах гидролизуется с образованием ТсО2 и солей НТсО4.

Оксотрибромид ТсОВr3-коричневое вещество, получают при взаимодействии ТоО2 с парами Вr2 при 350°С; оксотетраф-торид ТсОF4-голубые кристаллы (температура плавления 134°С), образуется при взаимодействии Тс с F2 в присутствии О2; триоксохлорид ТсО3Сl получен при взаимодействии КТсО4 в H2SO4 с НCl; триоксофторид ТсО3Р-желтые кристаллы (температура плавления 18,3°С, температура кипения 100 °С), гидролизуется водой, образуется при пропускании F2 над ТсО2 при 150°С. Известны галогенотехнетаты: NaTcF6 с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,577 нм, a = 55,8 °); KTcF6 с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,497 нм, a = 97,0 °); К2ТсСl6-золотисто-желтые кристаллы, получают восстановлением КТсО4 фосфорноватистой кислотой или I- в соляной кислоте; К2ТсВr6-темно-красные кристаллы, синтезируют упариванием К2ТсСlб с НВr; К2Тсlб-черные кристаллы, получают упариванием К2ТсСl6 или К2ТсВr6 с HI; K2TcF6-розовые кристаллы, образуется при взаимодействии К2ТсСl6 или К2ТсВrб с расплавом KHF2.

Дисульфид TcS2 восстанавливается Н2 или H2S при 1000 °С до металла. Гептасульфид Tc2S7-темно-коричневое вещество, образуется при пропускании H2S через кислые растворы солей НТсО4.

Карбонил Тс2(СО)10-бесцв. кристаллы, получают взаи-мод. Тс2О7 или ТсО2 с СО при 220-275 °С и давлении 25-40 МПа.

Известны.металлоорганическое соединения ТЕХНЕЦИЙ: бис-(дициклопента-диенил)технеций [Тс(С5Н5)2]2-золотисто-желтые кристаллы с температура плавления 155°С, получают реакцией ТсСl4 с циклопента-диенилнатрием; пиклопентадиенилтрикарбонилтехнеций Тс(С5Н5)(СО)3-бесцв. вещество с температура плавления 87,5°С.

Получение. Т. выделяют из смеси продуктов деления 235 U-отходов атомной промышленности, используя ионный обмен, осаждение, экстракцию. С наиболее выходом-образуются 99Тс (6,06%), 101Тс (5,6%), 102Тс (4,3%). В реакторе мощностью 2,8•105 кВт образуется 3 кг ТЕХНЕЦИЙ ежегодно. Небольшие (миллиграммовые) количества ТЕХНЕЦИЙ, в т.ч. изотоп 99mТс, синтезируют путем длительного облучения нейтронами Мо высокой чистоты. Металлич. Тс получают восстановлением его соединение, например оксидов, водородом при 500-1000 °С или электрохимически. Мировое производство ТЕХНЕЦИЙ несколько тонн в год (1980).

Определение. Определению ТЕХНЕЦИЙ обычно предшествуют его концентрирование, выделение и очистка. Для количественное определения ТЕХНЕЦИЙ чаще всего используют радиометрич., масс-спектрометрич., нейтронно-активационный и спектрофото-метрич. методы. Уд. b-активность 99Тс составляет 37800 распадов/(мин • мкг), что позволяет определять ~ 10-7 г ТЕХНЕЦИЙ Чувствительность масс-спектрометрич. метода 5•10-9 г, а нейтронно-активационного 2•10 г. Спектрофотометрич. определение ТЕХНЕЦИЙ проводят по линии поглощения Тс7+ (l 244 или 287 нм), чувствительность ~ 1 мкг/мл ТЕХНЕЦИЙ

Соли НТсО4 ограниченно используют как ингибиторы коррозии железа и малоуглеродистой стали, изотоп 99mТс (Т1/2 6,015 ч, g-излучатель)-в диагностике опухолей головного мозга, при исследовании центральное и периферич. гемодинамики. Для 96mTc, 99mTc группа радиац. опасности Г, миним. значимая активность (МЗА) 3,7•106 Бк; для :Тс, 97mТс, 97Тс группа радиац. опасности В, МЗА 3,7•105 Бк.

Впервые ТЕХНЕЦИЙ получили К. Перье и Э. Сегре в 1937 при бомбардировке ядер Мо дейтронами.

Литература: Спицын В. И., Кузина А.Ф., Технеций, М., 1981; Зайцева Л. Л., Величко А. В., Виноградов И. В., в кн.: Итоги науки и техники, сер. Неорганическая химия, в. 9, М., 1984. Б.Ф. Мясоедов.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
стенд длякухни квартет 16-40 размеры
новая рига дома
рихтовка без покраски цена
приточная установка vs-10-r-h/s-т

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)