![]() |
|
|
СУЛЬФОНЫСУЛЬФОНЫ, соединение
общей формулы RR"SO2 (R и R"- алкил, алкенил, алкинил, арил). Известны
также ди- и трисульфоны. Назв. ациклических СУЛЬФОНЫ производят
от назв. органическое радикалов, связанных с группой SO2, с прибавлением
слова "суль-фон", например СН3(С6Н5)SО2-метилфенилсульфон;
назв. циклических СУЛЬФОНЫ производят от назв. углеводорода, в котором один из атомов
С замещен на атом S, например тиациклопентан-1,1-диоксид (сульфолан). СУЛЬФОНЫ ограниченно распространены
в природе; в крови и надпочечникад некоторых животных обнаружен диметил-сульфон. СУЛЬФОНЫ-бесцв., б.ч. кристаллич.
вещества, некоторые низшие алифатические СУЛЬФОНЫ-высококипящие жидкости (см. табл.), без
запаха, хорошо растворим во многие органических растворителях, некоторые низкомолекулярные СУЛЬФОНЫ раств.
в воде. По сравнению с сульфокси-дами СУЛЬФОНЫ характеризуются низкой основностью
и сравнительно высокой СН-кислотностью. В ИК спектрах СУЛЬФОНЫ присутствуют
характеристич. полосы в области 1300-1320 и 1140-1160 см-1, соответствующие
асимметрическим и симметрическим колебаниям группы SO2• Для СУЛЬФОНЫ характерна высокая
химический и термодинамически стабильность. К большинству восстановителей СУЛЬФОНЫ инертны, при действии
(изо-С4Н9)2AlН (в эфире или ТГФ) либо
LiAlH4 на циклические СУЛЬФОНЫ образуются сульфиды. СУЛЬФОНЫ элиминируют молекулу
SO2 при УФ облучении или нагревании, а также при действии некоторых восстановителей;
в щелочных условиях СУЛЬФОНЫ подвергаются 1,2-элиминированию с образованием сульфинат-ионов,
например: СУЛЬФОНЫ вступают в реакции с диазометаном,
карбонильными, галогенсодержащими и др. соединение, например: При действии сильных оснований
на a-галогенсульфоны образуются алкены со строго определенным положением
двойной связи (Рамберга - Бэклунда реакция). СУЛЬФОНЫ легко генерируют a-сульфонилкарбанионы,
которые являются синтетич. интермедиатами в реакциях галогенирова-ния, алкилирования
и др.: Ароматические СУЛЬФОНЫ подвергаются
внутримол. перегруппировке под действием литийорганическое соединений с образованием
бензилсульфиновых кислот (см. Смайлса перегруппировка). Получают СУЛЬФОНЫ окислением
сульфидов или сульфоксидов (окислители-Н2О2 в СН3СООН,
м-хлорнадбензойная кислота, KMnO4, Na2Cr2O7
и др., реакция 1); алкилированием сульфи-новых кислот или сульфинатов (2); термодинамически
перегруппировкой аллилсульфинатов, при этом может образовываться два различные продукта
(3), например: СУЛЬФОНЫ получают также свободнорадикальным
присоединением сульфонилгалогенидов к ненасыщенные соединениям (4); цик-лоприсоединением
SO2 к диенам (5); взаимодействие сульфенов, генерируемых из алкансульфонилхлоридов,
с алкенами (6), например: Диарил- и алкиларилсульфоны
получают взаимодействие сульфонилгалогенидов с ароматические соединениями в условиях реакции
Фриделя - Крафтса: В дисульфонах группы SO2
могут находиться в a-, b- или g-положениях. a-Дисульфоны
RSO2SO2R" при кипячении в водных r-pax, особенно
в присутствии щелочей или аминов, распадаются на сульфоновые и сульфиновые кислоты.
b-Дисуль-фоны RS02C(R")(R:)SO2R (R-Alk, Аг,
R" и R:-H, Alk, Ar) при R" = R: = H обладают кислыми свойствами,
растворим в щелочах, легко замещают атом H на др. группы. g-Дисуль-фоны
RSO2CH2CH(R")SO2R (R и R"-Alk, Ar) под действием
оснований или при нагревании отщепляют сульфино-вую кислоту и образуют b-гидроксисульфоны
или непредельные СУЛЬФОНЫ Для получения дисульфонов
используют те же методы, что и для СУЛЬФОНЫ; a-дисульфоны может быть получены также
осторожным окислением тиолсульфонатов Н2О2 либо сульфиновых
кислот КМnO4 в СН3СООН. Трисульфоны (RSO2)3CR"
(R-Alk, Ar, R"-H, Alk, Ar) при R" = H-сильные кислоты, со щелочами образуют
соли, по атому H галогенируются, нитруются. При кипячении в щелочах гидролизуются.
Получают окислением (Н2О2, КМnО4) тритиоортоэфиров. Наиб. практическое применение
находят ароматические СУЛЬФОНЫ Пластмассы на основе ариленсульфонов используют для
изготовления конструкц. и электротехн. материалов. Сульфолан и сульфолен-растворители.
Некоторые СУЛЬФОНЫ применяют в качестве лек. средств; например, 4,4"-диаминодифенилсульфон
(диафенилсульфон) и его аналог солюсульфон используют для лечения лепры (проказы).
См. также Сульфолан, Сулъфолены. СУЛЬФОНЫ в основные малотоксичны;
исключение составляют дивинил-сульфон и его предшественник - b, b"-дихлордиэтилсульфон
(продукт окисления иприта). Литература: Сьютер Ч.,
Химия органических соединений серы, пер. с англ., т. 3, М., 1951; Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 318-70. А. Ф. Елеев. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|