![]() |
|
|
СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯСУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ,
соединения общей формулы [RR"R:S+]X-, в которых положительно
заряженный атом S связан ковалентно с органическое остатками и ионной связью с неорганическое
или органическое анионом. К СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. относят галогенсульфониевые (R = Hal), сульфоксониевые
(R = OAlk, OAr, ОАс), аминосульфониевые (R = NR2:) соли, а также
соединения, у которых атом S участвует в образовании циклической системы, например
тиираниевые (см. ниже) и тиофениевые соли, тиопирилия соли, дитиолия соли
и др. Сульфоний-катионы RR"R:S+
имеют пирамидальную структуру с атомом S в вершине; строение сульфоксоний-катиона
может быть представлено двумя резонансными структурами: Некоторые СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. встречаются
в природе. Так, во многие живых организмах процессы метаболич. метилирования осуществляются
с участием аденозинсульфониевой соли метионина. СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯс.-твердые вещества, часто не имеют четкой температуры плавления; растворим в воде, частично-в спиртах и СНСl3, не растворим в диэтиловом эфире, бензоле. СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с., в которых R, R" и R: различны, проявляют оптическую активность; для них может быть выделены оптические изомеры, которые при нагревании ра-цемизуются. СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯс.-термически малоустойчивы,
легко разлагаются с выделением соответствующих сульфидов: При реакциях с нуклеоф. реагентами
проявляют алкили-рующую (арилирующую) способность; сульфоксониевые соединения реагируют
с нуклеоф. реагентами по двум направлениям, например: В присутствии сильных оснований
низшие триалкил-и алкилдиарилсульфониевые соединения образуют высо-кореакционноспособные
илиды серы, сульфоксониевые соединения расщепляются по связям S—О или О—R, например: Под действием AgOH СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с.
дают гидроксиды, которые при наличии атома H в b-положении к атому S
при нагревании распадаются (подобно четвертичным аммониевым основаниям) с выделением
сульфидов, олефинов и воды: Общий метод получения СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯс.-алкилирование
органическое сульфидов алкилгалогенидами, эфирами серной, фторсульфо-новой, алкил(арил)сульфоновых
кислот либо тетрафтороборатом триалкилоксония Специфические способы синтеза
СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с., имеющих ариль-ные (гетарильные) остатки, основаны на реакциях суль-фоксидов
с активир. ароматические (например, фенолом) или гетероароматические (например, тиофеном)
соединениями в присутствии сильных протонных кислот (НСl, НСlО4, НАlСl4
и др.), например: СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. образуются при взаимодействии
(в присутствии галогеноводо-родов) сульфидов с ненасыщенные соединение, содержащими активир.
кратную связь; галогенсульфониевые, сульфоксониевые и аминосульфониевые соединения-взаимодействие
сульфидов с галогенами, алкилгипохлоритами или N-галогенаминами, например: Сульфоксониевые соединения может быть
получены также взаимодействие сульфоксидов с алкилгалогенидами или галогенангидрида-ми
карбоновых кислот либо взаимодействие сульфониевых солей со спиртами. СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. часто образуются
как интермедиаты в реакциях электемпературоф. присоединения сульфенилгалогенидов или
сульфенил-цианидов к ненасыщенные соединениям: СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с., особенно содержащие
b-галогеналкильные группировки, обладают значительной токсичностью, связанной
с их высокой алкилирующей способностью. Литература: Сигэру Оаэ, Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983" И. И. Крылов. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|