![]() |
|
|
СУЛЬФОКСИДЫСУЛЬФОКСИДЫ, соединение
общей формулы RR"SO (R и R"-алкил, арил, аралкил и др.). Назв.
ациклических СУЛЬФОКСИДЫ производят от назв. двух органическое радикалов, связанных с атомом
S, с прибавлением слова "сульфоксид"; назв. циклических СУЛЬФОКСИДЫ производят
от назв. соответствующего гетероцикла с окончанием "оксид", например
тииран-1-оксид, или тиацшшопропан-1-оксид. В природе СУЛЬФОКСИДЫ найдены в
некоторых растениях. Так, S-аллил-L-цистеинсульфоксид CH2=CHCH2S(O)CH2CH(NH2)COOH
(аллиин)-в чесноке, сульфофарен CH3S(O)CH=CHCH2NCS-в семенах
редиса, изотиоцианаты, содержащие группу SO, формулы CH3S(O)(CH2)nNCS
(n = 3-11)-в растениях семейства крестоцветных. Структура молекулы СУЛЬФОКСИДЫ -
искаженная пирамида. Для ди-метилсульфоксида (ДМСО) длины связей 0,147 нм (S—О),
0,182 нм (S—С), 0,108 нм (С—Н), углы OSC 107°, CSC 100°. Константы Гаммета
для группы CH3SO sпара 0,51, sмета
0,48. Несимметричные СУЛЬФОКСИДЫ могут
существовать в виде энантио-меров. Известны термодинамически, фотохимический рацемизация и
рацемизация под действием химический реагентов, главным образом электро-филов. В ИК спектрах СУЛЬФОКСИДЫ присутствуют
характеристич. полосы в области 1050-1060 см-1, соответствующие валентным
колебаниям группы SO. СУЛЬФОКСИДЫ-бесцв. малолетучие жидкие
или кристаллич. вещества (см. табл.), хорошо растворим в большинстве органическое растворителей;
ДМСО и тетраметиленсульфоксид смешиваются с водой во всех отношениях.
СУЛЬФОКСИДЫ-очень слабые основания,
с сильными кислотами (НCl, HBr, HNO3) образуют соли типа R2SO
• НCl; под действием различные реагентов, например Н2О2, окисляются
до сульфонов RR"SO2; под действием восстановителей (LiAlH4,
NaBH4, H2 в присутствии Pd, дихлорборан, трихлорсилан, Ph3P
и др.) образуют сульфиды RR"S. Подобно карбонильным соединение,
конденсация СУЛЬФОКСИДЫ с производными аминов и амидов приводит к сульфимидам RR"S=NR:
(R""-алкил, арил, ацил), а при одновременном окислении-к сульфоксимидам RR"S(O)=NR:. Нуклеоф. свойства СУЛЬФОКСИДЫ проявляются
в легкости образования алкокси- и гидроксисульфониевых солей, что используется,
например, для окисления бензил- и аллилгалогенидов или тозилатов: Под действием ангидридов
карбоновых кислот СУЛЬФОКСИДЫ превращаются в a-ацилтиоэфиры (перегруппировка Пуммерера);
в случае несимметричных СУЛЬФОКСИДЫ ацилоксигруппа присоединяется к наим. замещенному
атому СУЛЬФОКСИДЫ, например: (CH3)2CHS(O)CH3
+ (CH3CO)2O : (CH3)2CHSCH2OCOCH3 СУЛЬФОКСИДЫ подвергаются перегруппировке
также под действием хлорангидридов карбоновых кислот, изоцианатов, неорганическое галогенидов
(SiCl4, PCl3, SO2Cl2 и др.), например: CH3S(O)CH3
+ С6Н5СОCl : CH3SCH2Cl + С6Н5СООН При термолизе или в присутствии
сильных оснований СУЛЬФОКСИДЫ способны элиминировать сульфеновые кислоты, например: PhCH(CH3)CH(Ph)S(O)Ph
: PhC(CH3)=CHPh + [PhSOH] Действие гидридов или алкоголятов
металлов на СУЛЬФОКСИДЫ приводит к реакционноспособным a-сульфинилкарбанионам типа
RS(O)CH2; действие реагентов, генерирующих поло жительно
заряженный галоген (NOCl, РhIСl2, Сl2, Вr2 и
др.),-к a-галогенсодержащим СУЛЬФОКСИДЫ Получают СУЛЬФОКСИДЫ окислением
сульфидов (окислители: оксиды азота, растворы Н2О2, м-хлорнадбензойная
кислота, гипохлориты и др.); используют также реакции сульфинатов и СУЛЬФОКСИДЫ с ме-таллоорганическое
соединениями, перегруппировку эфиров сульфено-вых кислот, присоединение монооксида
S к полиенам. Наиб. значение имеют диметилсульфоксид
и нефтяные СУЛЬФОКСИДЫ, получаемые окислением серосодержащих компонентов нефти. Нефтяные
СУЛЬФОКСИДЫ-экстрагенты редких металлов, флотореа-генты цветных металлов. Литература: Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 253-318. А.Ф.Елеев. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|