химический каталог




СУЛЬФОКСИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

СУЛЬФОКСИДЫ, соединение общей формулы RR"SO (R и R"-алкил, арил, аралкил и др.). Назв. ациклических СУЛЬФОКСИДЫ производят от назв. двух органическое радикалов, связанных с атомом S, с прибавлением слова "сульфоксид"; назв. циклических СУЛЬФОКСИДЫ производят от назв. соответствующего гетероцикла с окончанием "оксид", например тииран-1-оксид, или тиацшшопропан-1-оксид.

В природе СУЛЬФОКСИДЫ найдены в некоторых растениях. Так, S-аллил-L-цистеинсульфоксид CH2=CHCH2S(O)CH2CH(NH2)COOH (аллиин)-в чесноке, сульфофарен CH3S(O)CH=CHCH2NCS-в семенах редиса, изотиоцианаты, содержащие группу SO, формулы CH3S(O)(CH2)nNCS (n = 3-11)-в растениях семейства крестоцветных.

Структура молекулы СУЛЬФОКСИДЫ - искаженная пирамида. Для ди-метилсульфоксида (ДМСО) длины связей 0,147 нм (S—О), 0,182 нм (S—С), 0,108 нм (С—Н), углы OSC 107°, CSC 100°. Константы Гаммета для группы CH3SO sпара 0,51, sмета 0,48.

Несимметричные СУЛЬФОКСИДЫ могут существовать в виде энантио-меров. Известны термодинамически, фотохимический рацемизация и рацемизация под действием химический реагентов, главным образом электро-филов.

В ИК спектрах СУЛЬФОКСИДЫ присутствуют характеристич. полосы в области 1050-1060 см-1, соответствующие валентным колебаниям группы SO.

СУЛЬФОКСИДЫ-бесцв. малолетучие жидкие или кристаллич. вещества (см. табл.), хорошо растворим в большинстве органическое растворителей; ДМСО и тетраметиленсульфоксид смешиваются с водой во всех отношениях.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ СУЛЬФОКСИДОВ

Соединение

Молекулярная масса

температура плавления, °С

температура кипения, °С/мм рт.ст.

Диметилсульфоксид (CH3)2SO 78,13 18,4 85-87/20
Диэтилсульфоксид (C2H5)2SO 106,19 14 104/25
Дибутилсульфоксид (C4H9)2SO 162,30 32,6 -

Дифенилсульфоксид (C6H5)2SO

202,28

70,5

210/15

СУЛЬФОКСИДЫ-очень слабые основания, с сильными кислотами (НCl, HBr, HNO3) образуют соли типа R2SO • НCl; под действием различные реагентов, например Н2О2, окисляются до сульфонов RR"SO2; под действием восстановителей (LiAlH4, NaBH4, H2 в присутствии Pd, дихлорборан, трихлорсилан, Ph3P и др.) образуют сульфиды RR"S.

Подобно карбонильным соединение, конденсация СУЛЬФОКСИДЫ с производными аминов и амидов приводит к сульфимидам RR"S=NR: (R""-алкил, арил, ацил), а при одновременном окислении-к сульфоксимидам RR"S(O)=NR:.

Нуклеоф. свойства СУЛЬФОКСИДЫ проявляются в легкости образования алкокси- и гидроксисульфониевых солей, что используется, например, для окисления бензил- и аллилгалогенидов или тозилатов:


Под действием ангидридов карбоновых кислот СУЛЬФОКСИДЫ превращаются в a-ацилтиоэфиры (перегруппировка Пуммерера); в случае несимметричных СУЛЬФОКСИДЫ ацилоксигруппа присоединяется к наим. замещенному атому СУЛЬФОКСИДЫ, например:

(CH3)2CHS(O)CH3 + (CH3CO)2O : (CH3)2CHSCH2OCOCH3

СУЛЬФОКСИДЫ подвергаются перегруппировке также под действием хлорангидридов карбоновых кислот, изоцианатов, неорганическое галогенидов (SiCl4, PCl3, SO2Cl2 и др.), например:

CH3S(O)CH3 + С6Н5СОCl : CH3SCH2Cl + С6Н5СООН

При термолизе или в присутствии сильных оснований СУЛЬФОКСИДЫ способны элиминировать сульфеновые кислоты, например:

PhCH(CH3)CH(Ph)S(O)Ph : PhC(CH3)=CHPh + [PhSOH]

Действие гидридов или алкоголятов металлов на СУЛЬФОКСИДЫ приводит к реакционноспособным a-сульфинилкарбанионам типа RS(O)CH2; действие реагентов, генерирующих поло жительно заряженный галоген (NOCl, РhIСl2, Сl2, Вr2 и др.),-к a-галогенсодержащим СУЛЬФОКСИДЫ

Получают СУЛЬФОКСИДЫ окислением сульфидов (окислители: оксиды азота, растворы Н2О2, м-хлорнадбензойная кислота, гипохлориты и др.); используют также реакции сульфинатов и СУЛЬФОКСИДЫ с ме-таллоорганическое соединениями, перегруппировку эфиров сульфено-вых кислот, присоединение монооксида S к полиенам.

Наиб. значение имеют диметилсульфоксид и нефтяные СУЛЬФОКСИДЫ, получаемые окислением серосодержащих компонентов нефти. Нефтяные СУЛЬФОКСИДЫ-экстрагенты редких металлов, флотореа-генты цветных металлов.

Литература: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 253-318. А.Ф.Елеев.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
центр обучения по обслуживанию холодильного оборудования
KNS.ru - предлагает BR1500G-RS - офис продаж на Дубровке со стоянкой для клиентов.
прокат почасовой авто в москве дешево
купить в москве сварную оцинкованную сетку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)