![]() |
|
|
СУЛЬФОКИСЛОТЫСУЛЬФОКИСЛОТЫ (сульфоновые
кислоты), соединение общей формулы RSO3H, где R-Alk, Аr, гетероциклический радикал.
Классифицируют СУЛЬФОКИСЛОТЫ в зависимости от природы R, наличия заместителей и количества
групп SO3H. СУЛЬФОКИСЛОТЫ называют, добавляя к
названиям соединения-основы окончание "сулъфокислота" (сульфоновая
кислота), например 4-пиперидинсульфокислота. Если в соединении присутствует другая
группа, имеющая приоритет, к названиям соединения-основы добавляют префикс "сульфо",
например n-сульфобензойная кислота. Некоторые СУЛЬФОКИСЛОТЫ имеют тривиальные названия. Сулъфогруппа имеет тетраэдрич.
строение. В сульфонат-анионе В ИК спектрах СУЛЬФОКИСЛОТЫ присутствуют
характеристические полосы в области 1340-1350 и 1150-1160 см-1, соответствующие
асимметрическим и симметрическим валентным колебаниям группы SO2.
В УФ области СУЛЬФОКИСЛОТЫ не поглощают. В спектре ПМР химический сдвиг (d) протона сульфогруппы
11-12 м.д. СУЛЬФОКИСЛОТЫ мало распространены
в природе. Из алифатических СУЛЬФОКИСЛОТЫ выделены таурин NH2CH2CH2SO2OH
и цистеиновая кислота NH2CH(CH2SО2ОH)CООH-метаболиты
обмена веществ животных; из ароматических-6-амино-1 -карбокси-10-метил-3-сульфофеназин
(аэругинозин В). Низшие алкансульфокислоты-
низкоплавкие кристаллич., сильно гигроскопичные вещества, по кислотности близки
к H2SO4. Наиб. сильная-трифторметансульфокислота (сравнима
с фторсульфоновой кислотой). СУЛЬФОКИСЛОТЫ обладают всеми характерными
свойствами кислот: образуют соли и эфиры (сульфонаты), галогенангидриды
(сульфогалогениды), ангидриды, амиды и т.д. При восстановлении СУЛЬФОКИСЛОТЫ или сульфохлоридов
цинковой пылью образуются сульфиновые кислоты RS(O)OH, при использовании сильных
восстановителей или в кислой среде-тио-лы RSH. СУЛЬФОКИСЛОТЫ присоединяются по кратным
связям алкенов, алкинов, алленов и др., например: Для ароматических СУЛЬФОКИСЛОТЫ характерны
реакции обмена сульфогруппы на др. функциональных группы, например: Получают СУЛЬФОКИСЛОТЫ 4 основные методами. 1) Сульфирование органических
соединений. В качестве сульфирующих агентов применяют H2SO4,
олеум, SO3 или его комплексы с пиридином, диоксаном и др., а также
ClSO2OH. Наиболее легко сульфируются активированные гетероароматические
соединения. Важнейшее практическое значение имеет сульфирование ароматических
углеводородов. При действии сульфирующих
агентов на алифатич. альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные суль-фогруппа
направляется в a-положение, при действии на олефины образуются алкенсульфокислоты
и сультоны, при действии на ацетилен-алкинсульфокислоты наряду с другими продуктами,
например: RCH2COX + SO3
: RCH(SO2OH)COX X = H, OH, R", OR", NR"2
и др. 2) Окисление тиолов, сульфидов,
ксантогенатов, тиоциа-натов и т.д. В качестве окислителей используют HNO3,
Н2О2, оксиды азота, пероксикислоты, КМnО4,O3,O2,
например: 3) Сульфоокисление и сульфохлорирование,
как правило, алифатич. углеводородов: Реакции идут по свободнорадикальному
механизму. Из вы-сокомол. алканов образуются смеси продуктов; эти процессы используют
главным образом в промышленности. 4) Нуклеоф. замещение и
присоединение к кратным связям с участием сульфит-иона. Нуклеоф. атаке могут
подвергаться алкил- и арилгалогениды, оксираны, активир. алкены, ароматические соединение,
карбонилсодержащие соединение, например: Неактивир. алкены и алкины
реагируют с сульфит-ионом в условиях свободнорадикального присоединения. Качеств. определение СУЛЬФОКИСЛОТЫ
основано на взаимодействие с NH2OH с образованием сульфогидроксамовой кислоты
RSO(OH)NOH и далее с СН3СНО; при добавлении РеСl3 раствор
окрашивается в темно-красный цвет, переходящий в фиолетовый цвет. Для количественное
определения используют физических-химический методы, а также титрование растворами щелочей и
осаждение в виде солей тяжелых металлов. Ароматические СУЛЬФОКИСЛОТЫ-полупродукты
в производстве фенолов, нафтолов, красителей, лек. средств (главным образом сульфамидных препаратов),
ионообменных смол, дезинфицирующих средств (моно- и дихлорсульфамидов). Техн. смесь
метан-, этан-и пропансульфокислот используют в качестве растворителя, а также катализатора
этерификации, ацилирования, нитрования, нитрозирования и др. процессов. Соли
алкансуль-фокислот-моющие средства, ПАВ, эмульгаторы, флотореаген-ты, присадки
к техн. маслам, ингибиторы коррозии и т.п. См. также Метансульфокислота,
Бензолсульфокислоты, Нафталинсульфокислоты, Нафтолсульфокислоты, Толуол-сульфокислоты. Литература: Джильберт
Э. Е., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969; Общая
органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 508-18. А.Ф.Елеев. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|