химический каталог




СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, эфиры сернистой кислоты общей формулы ROS(O)OR", где R = Н, Alk, Аг, R" = Alk, Аг. Различают симметричные (R и R" одинаковые), несимметричные, или смешанные (R и R"paзличныe), и циклические СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. Известны также производные СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о.: хлорсульфиты ROS(O)Cl, аминосульфиты RR"NS(O)OR:, тиолсульфиты RSS(O)OR", дитиолсульфиты RSS(O)SR".

Как правило, СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. с открытой цепью-бесцв. жидкости с резким запахом и лакриматорным действием; высшие СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о.-вязкие масла, циклические-твердые легкоплавкие вещества (см. табл.). Монозамещенные сульфиты ROS(O)OH неустойчивы, стабильны их соли.

Конфигурация сульфитной группы близка к тетраэдру с атомом S в одной из вершин. И К спектры СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. имеют характеристич. полосы в области 1200 см-1 (R и R" = алкил) и 1245 см-1 (R и R" = арил), соответствующие валентным колебаниям группы S=O.

Основной и кислотный гидролиз СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. протекает с расщеплением связи S—О; скорость гидролиза циклических и арилсульфитов выше, чем алкилсульфитов; повыш. чувствительностью к гидролизу обладает этиленсульфит.

Окисление СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. КМnО4 приводит к сульфатам; при действии хлора на СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. разрывается связь S—О и образуется алкилхлорсульфонат и алкилхлорид:


Подобно органическое сульфатам, СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. - алкилирующие агенты. Этиленсульфит используют вместо этиленоксида в реакциях гидроксиэтилирования, например:


Со спиртами в присутствии кислот или оснований происходит переэтерификация СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о.; третичные спирты в реакцию не вступают..

При взаимодействии СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. с аминокислотами образуются эфиры аминокислот: PhCH2CH(NH2)COOH + (CH3O)2SO :


Реакция n-нитрофенилсульфитов с карбоксилат-ионом приводит к сложным эфирам (n-O2NC6H4O)2SO + RCOO : : n-O2NC6H4OC(O)R; в случае несимметричных соединений [O2NC6H4OS(O)OR, где R = О2Н5, Ph] карбоксилат-ион атакует нитрофенильную группу.

При действии на диалкилсульфиты SeO2 образуются диалкилселениты (RO)2SeO; при действии SF4 одна из алкоксигрупп замещается на атом F.

При нагревании СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. подвергаются десульфированию с образованием простых эфиров или олефинов в зависимости от наличия в молекуле СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. bvH-атома, например:


Диметилсульфит в присутствии катализаторов (например, третичных аминов) изомеризуется в метилметансульфонат CH3SO2OCH3.

Получают СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. реакцией тионилхлорида со спиртами в пиридине, например:


Иногда используют SO2 в пиридине в присутствии I2 или Вг2.

Диалкилсульфиты образуются при нагревании аддукта этилен-оксида и SO2 с первичными спиртами в присутствии гидридов щелочных металлов. Метилалкилсульфиты может быть получены действием диазометана на раствор SO2 в соответствующем спирте. Для синтеза некоторых СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. используют реакцию пе-реэтерификации.

Смешанные алкил- и арилсульфиты применяют в качестве инсектицидов и биоцидов; диэтилсульфит-для удаления остатков катализатора при производстве полипропилена. Эти-ленсульфит-ускоритель в производстве аминопластов; полисульфит структуры [ —OS(O)OCH2—]n- компонент фотоэмульсий.

Литература: Woerden H.F. van, "Chem. Rev.", 1963, v. 63, №6, p. 557-71; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 22, 1983. N. Y., p. 233. H.A. Тилькунова.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
неоновый провод
временная работа курьером в москве в салон оптики
Howard Miller Chiming 625-500
гламурные ручки для мебели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)