химический каталог




СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ, соединение общей формулы RS(O)OH, где R-opг. остатоколо Алифатические СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫк.-малоустойчивые жидкости, ароматические-твердые вещества. В кристаллич. состоянии и в неполярных растворителях имеют димерную структуру:


Ароматические СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. более устойчивы, чем алифатические. Наиб. стабильностью обладают соли или водные растворы, а также СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к., содержащие в молекуле электроноакцепторные или объемистые группы. Молекулы СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. имеют форму тетраэдра с хиральным атомом S в вершине.

СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. называют, добавляя к назв. соединения-основы окончание "сульфиновая кислота", например 2-бутансульфиновая кислота. Если в соединение присутствует др. группа, имеющая приоритет, к назв. соединения-основы добавляют префикс "сульфино", например 4,6-дисульфино-1-нафтойная кислота.

В ИК спектрах СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. присутствуют характеристик, полосы в области 1130-1150 см , соответствующие валентным колебаниям связи S—О. В УФ спектрах lмакс. 240-245 нм (п : p*-переход свободный пары электронов атома S).

По кислотности СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. занимают промежуточные положение между соответствующими сульфокислотами и карбоновыми кислотами.

СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. обладают всеми характерными свойствами кислот: образуют эфиры RS(O)OR" и соли (сульфинаты), галогенангидриды RS(O)Hal (сульфинилгалогениды), сульфинамиды RS(O)NR"2 и др. В водных растворах СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. полностью диссоциированы. При стоянии или нагревании диспропорционируют на суль-фокислоты и S-эфиры тиосульфокислот: 3RS(O)OH : : RSO2OH + RSO2SR + Н2О.

Под действием окислителей (Н2О2, HNO3, I2, гипохло-риты, КМnО4 и др.) СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. образуют сульфокислоты RSO2OH. Восстановление приводит, в зависимости от условий реакции, к тиолам, дисульфидам или S-эфирам тиосульфокислот:


СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. вступают в различные химический реакции в качестве нуклеофилов с реакционное центром на атоме S; сульфинат-акионы, генерируемые из СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. в щелочной среде, проявляют амбидентные свойства. В присут. оснований СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. реагируют с алкил- и арилгалогенидами с образованием сульфоноз, более "жесткие" алкилирующие агенты (например, тетрафтороборат три-этилоксония) дают продукты О-алкилирования:


Присоединение СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. по кратным связям алкенов, алленов, ацетиленов приводит к соответствующим сульфонам; взаи-мод. с альдегидами-к a-гидроксисульфонам, с эпоксидами в присутствии оснований-к b-гидроксисульфонам, например:


СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. раскрывают циклы b- или g-лактонов с образованием b- или g-сульфонилкарбоновых кислот, напр,:


Ароматические СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. легко реагируют с сульфенилгало-генидами, образуя S-эфиры тиосульфокислот ArSO2SR.

Получают СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. восстановлением производных сульфокис-лот, чаще всего сульфонилгалогенидов. В качестве восстановителей используют порошок Zn в нейтральной или основной среде, Fe, Na-Hg, Mg, Ca, Al, SnCl2 и др., а также анионные нуклеофилы, например сульфиты, сульфиды, тиолаты, гидриды и т.д., например:


СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. образуются при окислении тиолов или дисульфидов галогенами, разбавленый Н2О2, м-ClС6Н4СОООН и др., при расщеплении сульфонов алкоголятами щелочных металлов или щелочами либо S-эфиров тиосульфокислот кислыми или щелочными агентами, например:


Ароматические СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. получают также сульфинированием ароматических углеводородов в условиях реакции Фриделя-Крафт-са или разложением диазониевых солей в присутствии SO2 и Сu:


Удобный метод получения труднодоступных Ск.-суль-финирование металлоорганическое соединений SO2:

C6H5MgBr + SO2 : C6H5SO2MgBr : C6H5S(O)OH + Mg(OH)Br

СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫк.-интермедиаты различные биохимический процессов в организме животных; так, при окислении цистеина образуются цис-теинсульфиновая кислота NH2CH(CH2SO2H)COOH и 2-ами-ноэтансульфиновая кислота (гипотаурин); последняя выделена из отдельных видов моллюсков.

Применяют СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. и их производные в качестве катализаторов низкотемпературной полимеризации, флотац. агентов, эмульгаторов, регуляторов роста растений, промежуточные продуктов в синтезе лек. препаратов.

СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. и ее соли раздражают кожные покровы и верх, дыхательные пути.

Литература: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 491-96; Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 22, Weinheim, 1982, S. 315-21.

И.И.Крылов.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг дмитров
ремонт холодильника Smeg FAB30VS7
взять напрокат планшет
куда записаться на курсы вязания

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)