![]() |
|
|
СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫСУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ,
соединение общей формулы RS-ОН, где R-opг. остатоколо СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫк.-нестабильные соединения; стабильность
повышается при образовании водородных связей с участием группы SOH, а также
при наличии электроноакцепторных заместителей у атома С, соседнего с группой
SOH. Этим объясняется устойчивость антрахинонсульфеновых кислот, содержащих группы
SOH в положениях 1, 1,4 или 1,5; 1-метил-2-оксопиримидин-4-сульфеновой кислоты
(формула I), выделенной в виде Ag-соли; аниона 2-нитробензолсульфеновой кислоты (II): СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. называют, как правило,
добавляя к назв. соединения-основы окончание "сульфеновая кислота". Наиб. известны производные
СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к.: эфиры RSOR" и соли (сульфенаты), галогенангидриды RSHal (сульфенилгалоге-ниды),
сульфенамиды RSNR" смешанные ангидриды суль-феновых и карбоновых кислот RSOC(O)R",
сульфенилтиоциана-ты RSSCN и др. Химическая свойства СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. обусловлены
наличием свободный электронных пар у атома S, лабильностью связей S—О и О—Н. СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ
к. легко окисляются в мягких условиях [О2 в щелочной среде, При действии на СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. восстановителей
(триалкилфосфи-ты, тиолы, тиосульфаты, гидразин, тиомочевина и др.) образуются
дисульфиды и тиолы, например: В водных растворах СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. димеризуются
в тиоэфиры сульфиновых кислот: 2RSOH : RS(O)SR + Н2О. СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. легко присоединяются
к активир. ненасыщенные соединениям с образованием сульфоксидов, например: Реакция с ацетиленами М.
б. использована для стереоспецифический синтеза труднодоступных a, b-ненасыщенные
сулъфоксидов. СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к., образующиеся при
пиролизе w-ненасыщенные сульфокси-дов, способны к внутримол. циклизации по
кратной связи с образованием циклический продуктов: Сульфенат-анионы, генерируемые
из СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. в щелочной среде, проявляют свойства амбидентных нуклеофилов. Их взаимодействие
с мягкими алкилирующими агентами осуществляются по атому S с образованием сульфоксидов,
с жесткими-по атому О с образованием эфиров СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к., например: Получают С, к. расщеплением
дисульфидов (реакция 1); термодинамически разложением сульфоксидов, содержащих трет-ал-кильные
радикалы (2); термолизом тиоэфиров сульфиновых кислот, содержащих втор-алкилтиоэфирную
группировку (3): СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫк.-интермедиаты разнообразных
химический и биохимический процессов, в том числе процессов окисления тиольных групп в белках,
фотосинтеза, термодинамически разложения сулъфоксидов. Применяют СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. и их производные
в качестве добавок к моторным топливам, полупродуктов в синтезе гербицидов,
лек. препаратов. Литература: Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 5, М, 1983, с. 418-24; Houben-Weyl, Methoden der organischen
Cheraie, 4 Aufl., Bd 9, Stiittg., 1955, S. 267-75.
И.И.Крылов. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|