СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ, соединение общей формулы RS-ОН, где R-opг. остатоколо СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫк.-нестабильные соединения; стабильность повышается при образовании водородных связей с участием группы SOH, а также при наличии электроноакцепторных заместителей у атома С, соседнего с группой SOH. Этим объясняется устойчивость антрахинонсульфеновых кислот, содержащих группы SOH в положениях 1, 1,4 или 1,5; 1-метил-2-оксопиримидин-4-сульфеновой кислоты (формула I), выделенной в виде Ag-соли; аниона 2-нитробензолсульфеновой кислоты (II):

СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. называют, как правило, добавляя к назв. соединения-основы окончание "сульфеновая кислота".

Наиб. известны производные СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к.: эфиры RSOR" и соли (сульфенаты), галогенангидриды RSHal (сульфенилгалоге-ниды), сульфенамиды RSNR" смешанные ангидриды суль-феновых и карбоновых кислот RSOC(O)R", сульфенилтиоциана-ты RSSCN и др.

Химическая свойства СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. обусловлены наличием свободный электронных пар у атома S, лабильностью связей S—О и О—Н. СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. легко окисляются в мягких условиях [О₂ в щелочной среде, до соответствующих сульфиновых кислот RS(O)OH; в более жестких условиях, например при окислит. хлорировании, превращаются в сульфокислоты: RSOH + 2Сl₂ + 2Н₂О : : RSO₂OH + 4HCl.

При действии на СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. восстановителей (триалкилфосфи-ты, тиолы, тиосульфаты, гидразин, тиомочевина и др.) образуются дисульфиды и тиолы, например:

В водных растворах СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. димеризуются в тиоэфиры сульфиновых кислот: 2RSOH : RS(O)SR + Н₂О.

СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. легко присоединяются к активир. ненасыщенные соединениям с образованием сульфоксидов, например:

Реакция с ацетиленами М. б. использована для стереоспецифический синтеза труднодоступных a, b-ненасыщенные сулъфоксидов.

СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к., образующиеся при пиролизе w-ненасыщенные сульфокси-дов, способны к внутримол. циклизации по кратной связи с образованием циклический продуктов:

Сульфенат-анионы, генерируемые из СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. в щелочной среде, проявляют свойства амбидентных нуклеофилов. Их взаимодействие с мягкими алкилирующими агентами осуществляются по атому S с образованием сульфоксидов, с жесткими-по атому О с образованием эфиров СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к., например:

Получают С, к. расщеплением дисульфидов (реакция 1); термодинамически разложением сульфоксидов, содержащих трет-ал-кильные радикалы (2); термолизом тиоэфиров сульфиновых кислот, содержащих втор-алкилтиоэфирную группировку (3):

СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫк.-интермедиаты разнообразных химический и биохимический процессов, в том числе процессов окисления тиольных групп в белках, фотосинтеза, термодинамически разложения сулъфоксидов.

Применяют СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. и их производные в качестве добавок к моторным топливам, полупродуктов в синтезе гербицидов, лек. препаратов.

Литература: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М, 1983, с. 418-24; Houben-Weyl, Methoden der organischen Cheraie, 4 Aufl., Bd 9, Stiittg., 1955, S. 267-75. И.И.Крылов.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей