химический каталог




СУЛЬФАМИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

СУЛЬФАМИДЫ (амиды сульфокислот, сульфониламиды, сульфонамиды), соединение общей формулы RSO2NR"R:, где R-opг. остаток, R" и R:-H или органическое остатоколо Различают незамещенные RSO2NH2, монозамещенные RSO2NHR" и диза-мещенные СУЛЬФАМИДЫ RSO2NR"R:, а также дисульфонамиды (ди-сульфониламины) RSO2NR"SO2R:, трисулъфонамиды (три-сульфониламины) RSO2N(SO2R)2. Известны циклические СУЛЬФАМИДЫ (сультамы)

Назв. незамещенных СУЛЬФАМИДЫ производят от назв. соответствующих сульфокислот, например СН322-амид метансуль-фокислоты, или метансульфамид, n-CH3C6H4SO2N(CH3)2-N,N-диметил-n-толуолсульфамид. Ди- и трисульфон амиды часто называют как производные аминов, например (CH3SO2)2NH - бис-(метилсульфонил)амин.

Атом S в СУЛЬФАМИДЫ имеет тетраэдрич. конфигурацию; длины связей, например, для CH3SO2NH2 0,181 нм (С—S), 0,146 нм (S—О), 0,161 нм (S—N), угол CSN 113°, CSO 106°. Сульфамидные группы в ароматических СУЛЬФАМИДЫ обладают отрицат. индукционным и мезомерным эффектами; константы Гаммета sмета 0,55, sпара 0,62.

В ИК спектрах незамещенных и монозамещенных СУЛЬФАМИДЫ присутствуют характеристич. полосы в области 3350-3250 см-1 (свободный группы NH2 и NH, 2 полосы), 1430-1330 см-1 и 1180-1140 см-1 (асимметрические и симметрические валентные колебания группы SO2) и 910-900 см-1 (S—N). В спектре ПМР для незамещенных и монозамещенных СУЛЬФАМИДЫ химический сдвиг d 5-8 м.д. (группа NH2) и 7-11 м.д. (группа NH).

Большинство СУЛЬФАМИДЫ-бесцв. кристаллич. вещества, некоторые алифатические СУЛЬФАМИДЫ-маслообразные жидкости (см. табл.); умеренно растворим в воде и полярных органических растворителях.

Незамещенные и монозамещенные СУЛЬФАМИДЫ-слабые кислоты, ди-сульфонамиды-значительно более сильные кислоты; последние в водных растворах щелочей образуют соли, на различные растворимости которых основано разделение первичных, вторичных и третичных аминов (тест Хинсберга).

Водные растворы минеральных кислот гидролизуют СУЛЬФАМИДЫ с разрывом связи S—N и образованием соответствующих сульфокислот и аминов (в виде аммониевых солей); монозамещенные СУЛЬФАМИДЫ, содержащие остатки, из которых легко образуются карбка-тионы, гидролизуются кислотами с разрывом связи N—С, например:


Водные растворы оснований гидролизуют СУЛЬФАМИДЫ только в жестких условиях либо в случаях, когда фрагмент NR"R:-легко уходящая группа; при этом образуются свободный амины и соли сульфокислот; некоторые СУЛЬФАМИДЫ при действии щелочей дают соли сульфиновых кислот и альдимины, например:


Большинство СУЛЬФАМИДЫ устойчиво к действию восстановителей и окислителей. Исключение составляют некоторые дизамещен-ные СУЛЬФАМИДЫ, которые при каталитических гидрировании или при действии LiAlH4, HI, НВг и др. подвергаются восстановит. расщеплению с образованием аминов и производных S(II) и S(IV), а также N-алкилдисульфамиды, расщепление которых при действии LiAlН4 или NaBH4 протекает по связи С—N, например:


Действию окислителей подвергаются лишь СУЛЬФАМИДЫ, содержащие остаток азотистого гетероцикла; при этом разрывается связь С—N, например:

.

Под действием HNО2 незамещенные СУЛЬФАМИДЫ дезаминируются, монозамещенные образуют N-нитрозопроизводные (некоторые из последних используют для получения диазоалканов):

RSO2NH2 + HNO2 : RSO2OH + N2 + H2O RSO2NHR" + HNO2 : RSO2N(NO)R" + H2O

Взаимод. незамещенных СУЛЬФАМИДЫ с HNO3 приводит к нитр-амидам: RSO2NH2 + HNО3 : RSO2NHNO2 + Н2О.

Ангидриды, хлорангидриды и ариловые эфиры карбо-новых кислот ацилируют незамещенные и монозамещенные СУЛЬФАМИДЫ с образованием N-ацильных производных; при обработке незамещенных СУЛЬФАМИДЫ фосгеном образуются сульфонилизоциа-наты, например:

RSO2NHR" + R:COX : RSO2N(COR:)R" + НХ

X = Hal, OCOR:, ОАr RSO2NH2 + СОCl2 : RSO2NCO + 2HCl

Незамещенные и монозамещенные СУЛЬФАМИДЫ присоединяются по активир. кратным связям с образованием N-замещенных СУЛЬФАМИДЫ; с альдегидами и кетонами образуются продукты присоединения по связи С=О, которые подвергаются дальнейшим превращениям:


Карбонильные соединения, содержащие электроноакцепторные заместители (например, полигалогеналкильные группы), в при-сут. оснований и дегидратирующих средств образуют с незамещенными СУЛЬФАМИДЫ реакционноспособные сульфонилимины:


Обработка незамещенных и монозамещенных СУЛЬФАМИДЫ галогенами (Cl2, Вr2) в присутствии оснований или растворами гипо-галогенитов щелочных и щел.-зем. металлов приводит к N-галоген- или N,N-дигалогенсульфамидам; соли N-гa-логенсульфамидов широко применяют в промышленности, медицине, военном деле (см. Хлорамины), например:


При взаимодействие незамещенных ароматических СУЛЬФАМИДЫ с KOCN или с мочевиной образуются карбаминовые производные СУЛЬФАМИДЫ (в виде солей), а при взаимодействии с РСl5-трихлорфосфазо-сульфониларены, например:


Осн. пром. метод получения СУЛЬФАМИДЫ - аммонолиз или аминолиз ангидридов, галогенангидридов и эфиров сульфокислот.

СУЛЬФАМИДЫ получают также окислением сульфенамидов или суль-финамидов Н2О2, К2Сr2О7, КМnО4 либо взаимодействие солей сульфиновых кислот с N-хлораминами:


Для получения дизамещенных СУЛЬФАМИДЫ используют переами-дирование, например: +

Незамещенные СУЛЬФАМИДЫ могут быть получены взаимодействие некоторых диазосоединение с SO2 в присутствии NH3; амидированием сульфиновых кислот гидроксиламином или сульфокислот ацет-амидом; восстановлением сульфонилазидов Н2 или изо-С3Н7ОН при УФ облучении, например:


Ароматические СУЛЬФАМИДЫ получают взаимодействие ароматических углеводородов с производными серной кислоты:


b-Сультамы получают по реакции [2 + 2]-циклоприсоеди-нения к N-сульфониламинам, g- и d-сультамы- циклизацией различные соединение, например:


Для синтеза ди- и трисульфамидов используют суль-фонилирование солей СУЛЬФАМИДЫ хлорангидридами сульфокислот, например:



СУЛЬФАМИДЫ-промежуточные продукты в производстве лекарств (см. Сульфаниламидные препараты), дезинфицирующих средств, дегазирующих веществ, красителей, оптический отбеливателей, пластификаторов.

См. также Бензолсульфамиды, Толуолсулъфамиды.

Литература: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 528-35; Methodicum Chimicum, v. 7-Main Group elements and their compounds, pt В, N. Y., 1978, p. 710-14. И.И. Крылов.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерный курсы для начинающих в москве серая ветка
обрезание цена операции в москве
fissler special цены
билеты tokio hotel москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)