![]() |
|
|
СТОРКА РЕАКЦИЯСТОРКА РЕАКЦИЯ,
a-алкилирование (a-ацилирова-ние) кетонов или альдегидов последоват.
действием на них вторичными аминами (с образованием енаминов), алкилирующими
(ацилирующими) агентами и Н2О, например: Реакцию проводят в органическое растворителе
(например, диоксане, ацето-нитриле) при нагревании. Образующиеся продукты гидро-лизуют
в присутствии кислот. Для получения енаминов
обычно используют пирроли-дин, морфолин или пиперидин, в качестве алкилирующих
(ацилирующих) агентов-активир. олефины, эпоксиды, a-га-логензамещенные
простые и сложные эфиры, кетоны и нитрилы; первичные или вторичные алкилгалогениды
обычно одновременно с С-алкилированием осуществляют N-алки-лирование, третичные
алкилгалогениды в условиях СТОРКА РЕАКЦИЯ р. образуют олефины (установлено, что первичные
алкилгалогениды гладко алкилируют по атому С енамины, полученные из бутилизобутиламина
и альдегидов, а некоторые активир. арилгалогениды, например 2,4-динитрохлорбензол,
сравнительно легко арилируют ряд енаминов). При вовлечении в СТОРКА РЕАКЦИЯ р. несимметрично
замещенных циклический кетонов алкилирование обычно идет с той стороны карбонильной
группы, где меньше заместителей в цикле. Продукты алкилирования в ходе реакции
иногда претерпевают циклизацию. Выходы продуктов алкилирования при использовании
олефи-нов (обычно эфиров акриловой кислоты, акрилонитрила, метилвинилкетона, нитроэтилена)
около 85%, в др. случаях 45-70%. Типичные ацилир. агенты
в C.p.-RC(O)Hal (R = Alk, Ar, Hal = Cl, Br), ангидриды низших карбоновых кислот,
изоцианаты, кетены и изотиоцианаты; применяют также С(O)Сl2, ClC(O)OR,
HalC(O)C(O)Hal, ClCN, RSO2Cl и др. Выходы 50-70%. При использовании
RC(O)Hal аци-лирование иногда ведут в присутствии N(C2H5)3
или избытка енамина. Некоторые реакции ацилирования
на ключевой стадии показаны на схеме: Образующиеся при ацилировании
b-дикетоны используют в синтезе кетокислот и дикетодикарбоновых кислот. Механизм
ключевой стадии включает следующей превращения: Модификации СТОРКА РЕАКЦИЯ р.: алкилирование
солей енаминов, которые синтезируют обработкой иминов С2Н5
MgBr в ТГФ, а также алкилирование литийенаминов с помощью RHal и последующей гидролиза
промежуточные продукта: СТОРКА РЕАКЦИЯ р. используют в препаративной
практике, она открыта Г. Сторком, Р. Терреллом и Дж. Шмушкевичем в 1954. Литература: Марч Дж.,
Органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1987, с. 442-45; Enamines: synthesis,
structure and reactions, ed by A.G. Cook, N.Y., 1969. Г.И. Дрозд. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|