![]() |
|
|
СПИНОВЫХ ЛОВУШЕК МЕТОДСПИНОВЫХ ЛОВУШЕК МЕТОД,
метод определения по спектрам электронного парамагнитного резонанса (ЭПР)
короткоживущих радикалов после их присоединения к подходящим акцепторам-спиновым
ловушкам. Последние специально добавляют в реакционное смесь, где они реагируют с
радикалами R•, образующимися в ходе изучаемых гомо-литич. процессов.
Продукт их взаимодействие-спин-аддукты-достаточно стабильные радикалы, которые можно
исследовать методом ЭПР в широком температурном интервале. Спиновыми ловушками
служат главным образом нитрозосоединения (обычно третичные или ароматические) и нитроны,
которые образуют нитроксильные радикалы (реакции 1 и 2) или ами-нильные радикалы
(реакция 3): Спектры ЭПР спин-аддуктов
характеризуются триплетным сигналом, возникающим в результате взаимодействие неспаренного
электрона с ядром 14N. В зависимости от заместителей при атоме N
константа сверхтонкого взаимодействия aN для различные нитроксилов
изменяется в довольно широких пределах: от 0,4-0,5 мТл (в случае диацилнитроксилов)
до 2,4-2,8 мТл (в случае алкоксиалкилнитроксилов). Поэтому значения aN
для различные спин-аддуктов могут дать информацию о природе короткоживущего радикала.
Кроме того, если в a- и b-поло-жениях к атому N находятся ядра с отличным
от нуля спином, то в спектре ЭПР спин-аддукта наблюдается дополнительной расщепление
линий основные триплета благодаря взаимодействие неспаренного электрона с этими ядрами. Большой выбор спиновых
ловушек с известными значениями констант скоростей присоединения к ним различные
радикалов с неспаренными электронами на атомах углерода, кислорода, металла
или др. элемента позволяет целенаправленно применять спектроскопию ЭПР для детектирования
промежуточные парамагнитных частиц в гомолитич. процессах и получать количественное
данные об элементарных стадиях этих процессов в различные фазах. Поскольку спин-аддукты
ряда радикалов весьма
стабильны, их можно накапливать в ходе свободнорадикальных реакций. в том числе таких,
которые протекают в живых организмах. СПИНОВЫХ ЛОВУШЕК МЕТОД л. м. прост в эксперим.
исполнении и не требует больших кол-в исходных веществ. Концентрация вводимых нитрозо-соединений
составляет, как правило, 0,001-0,05 М, нитронов-0,05-0,1 М. Недостаток метода
- возможность побочных реакций спиновых ловушек с исходными соединениями. Литература: Зубарев В.
Е., Метод спиновых ловушек. Применение в химии, биологии и медицине, М., 1984;
Гасанов Р.Г, Фрейдлина Р.Х., "Успехи химии", 1987, т. 56, в. 3,
с. 447-65; "Can. J. Chem.", 1982, v. 60, №12, p. 1379-1636.
Р.Г.Гасанов. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|