химический каталог




СОЛЯНАЯ КИСЛОТА

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

СОЛЯНАЯ КИСЛОТА (хлористоводородная кислота, хлороводородная кислота), раствор НCl в воде-бесцв. жидкость с резким запахом; рильная одноосновная кислота. Хлористый водород НCl (мол. м. 36,461 )-бесцв. газ с резким запахом, во влажном воздухе сильно дымит; длина связи H—Cl 0,1274 нм, m 3,716•10-30 Кл•м, энергия диссоциации 427,77 кДж/моль; температура кипения —85,1 °С (бесцв. легко подвижная жидкость), т. пл. —114,22 °С; кристаллизуется в кубич. решетке, ниже —174,15 °С существует ромбич. модификация; тройная точка —114,22 °С; плотность по воздуху 1,2679; Гкрнт 51,4°С, pкрит 8,258 МПа, dкрит 0,42 г/см3; -92,31 кДж/моль, DHпл 1,9924 кДж/моль (-114,22°С), DHисп 16,1421 кДж/моль (-8,05°С);186,79 Дж/(моль•К); давление пара (Па): 133,32•10-6 (-200,7°С), 2,775•103 (-130,15°С), 10,0•104 (-85,1 °С), 74,0•104 (-40°С), 24,95 • 105 (О °С), 76,9 • 105 (50 °С); уравение температурной зависимости давления пара lgp(кПа) = -905,53/Т+ 1,75lgT— -500,77•10-5T+3,78229 (160-260 К); коэффициент сжимаемости 0,00787; g 23 мН/см (-155°С); r 0,29•107 Ом•м (-85°С), 0,59•107 (-114,22°С). См. также табл. 1.

Растворимость НCl в углеводородах при 25 °С и 0,1 МПа (мол. %): в пентане-0,47, гексане-1,12, гептане-1,47, октане-1,63. Растворимость НCl в алкил- и арилгалогенидах невелика, например 0,07 моль/моль для С4Н9Cl. Растворимость в интервале от —20 до 60° С уменьшается в ряду дихлорэтан-три-хлорэтан-тетрахлорэтан-трихлорэтилен. Растворимость при 10°С в ряде спиртов составляет примерно 1 моль/моль спирта, в эфирах карбоновых кислот 0,6 моль/моль, в карбо-новых кислотах 0,2 моль/моль. В простых эфирах образуются устойчивые аддукты R2O • НСl. Растворимость НCl в расплавах хлоридов подчиняется закону Генри и составляет для КСl 2,51•10-4 (800°С), 1,75•10-4 моль/моль (900°С), для NaCl 1,90•10-4 моль/моль (900 °С).

Соляная кислота. Растворение НСl в воде-сильно экзо-термодинамически процесс, для бесконечно разбавленый водного раствора DH0 растворения НСl —69,9 кДж/моль, иона Сl- — 167,080 кДж/моль; НCl в воде полностью ионизирован. Растворимость НCl в воде зависит от температуры (табл. 2) и парциального давления НCl в газовой смеси. Плотность СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. различные концентрации и h при 20 °С представлены в табл. 3 и 4. С повышением температуры h СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. понижается, например: для 23,05%-ной СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. при 25 °С h 1364мПа•с, при 35 °С 1,170 мПа•с.С. к., содержащей h молей воды на 1 моль НCl, составляет [кДж/(кг•К)]: 3,136 (п = 10), 3,580 (п = 20), 3,902 (п =50), 4,036 (n = 100), 4,061 (п = 200).


НCl образует с водой азеотропную смесь (табл. 5). В системе HCl-вода существует три эвтектич. точки: — 74,7 °С (23,0% по массе НСl); -73,0°С (26,5% НСl); -87,5°С (24,8% НCl, метастабильная фаза). Известны кристаллогидраты НСl•nН2О, где n = 8, 6 (температура плавления -40 °С), 4, 3 (температура плавления -24,4°С), 2 (температура плавления -17,7°С) и 1 (температура плавления -15,35°С). Лед кристаллизуется из 10%-ной СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. при —20, из 15%-ной-при -30, из 20%-ной-при -60 и из 24%-ной-при -80°С. Растворимость галогенидов металлов с увеличением концентрации НCl в СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. падает, что используют для их высаливания.

Химические свойства. Чистый сухой НСl начинает диссоциировать выше 1500°С, химически пассивен. Мн. металлы, С, S, P не взаимодействие даже с жидким НCl. С нитридами, карбидами, боридами, сульфидами реагирует выше 650 °С, с гидридами Si, Ge и В-в присутствии АlСl3, с оксидами переходных металлов-при 300 °С и выше. Окисляется О2 и HNO3 до Сl2, с SO3 дает ClSO3H. О реакциях с органическое соединениями см. Гидрогалогенирование.

СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. химически весьма активна. Растворяет с выделением Н2 все металлы, имеющие отрицат. нормальный потенциал, со многие оксидами и гидроксидами металлов образует хлориды, выделяет свободный кислоты из таких солей, как фосфаты, силикаты, бораты и др.

Получение. В промышленности НCl получают следующей способами-сульфатным, синтетич. и из абгазов (побочных газов) ряда процессов. Первые два метода теряют свое значение. Так, в США в 1965 доля абгазной СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. составляла 77,6% в общем объеме производства, а в 1982-94%.

Произ-во СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. (реактивной, полученной сульфатным способом, синтетич., абгазной) заключается в получении НCl с последующей его абсорбцией водой. В зависимости от способа отвода теплоты абсорбции (достигает 72,8 кДж/моль) процессы разделяются на изотермодинамически, адиабатич. и комбинированные.

Сульфатный метод основан на взаимодействие NaCl с конц. H2SO4 при 500-550 °С. Реакц. газы содержат от 50-65% НCl (муфельные печи) до 5% НСl (реактор с кипящим слоем). Предложено заменить H2SO4 смесью SO2 и О2 (температура процесса около 540 °С, катализатор-Fе2О3).

В основе прямого синтеза НCl лежит цепная реакция горения: Н2 + Сl22НСl+184,7кДж Константа равновесия Кр рассчитывается по уравению: lgKp = 9554/T- 0,5331g T+ 2,42.

Реакция инициируется светом, влагой, твердыми пористыми (древесный уголь, пористая Pt) и нек-рыми минеральных веществами (кварц, глина). Синтез, ведут с избытком Н2 (5-10%) в камерах сжигания, выполненных из стали, графита, кварца, огнеупорного кирпича. Наиб. современной материал, предотвращающий загрязнение НСl,-графит, импрегнированный фе-ноло-формальд. смолами. Для предотвращения взрывного характера горения реагенты смешивают непосредственно в факеле пламени горелки. В верх. зоне камер сжигания устанавливают теплообменники для охлаждения реакционное газов до 150-160°С. Мощность современной графитовых печей достигает 65 т/сут (в пересчете на 35%-ную СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к.). В случае дефицита Н2 применяют различные модификации процесса; например, пропускают смесь Cl2 с водяным паром через слой пористого раскаленного угля:

2Сl2 + 2Н2О + С : 4НCl + СО2 + 288,9 кДж

Температура процесса (1000-1600 °С) зависит от типа угля и наличия в нем примесей, являющихся катализаторами (например, Fe2O3). Перспективно использование смеси СО с парами воды:

СО + Н2О + Сl2 : 2НCl + СО2

Более 90% СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. в развитых странах получают из абгаз-ного НCl, образующегося при хлорировании и дегидрохло-рировании органическое соединений, пиролизе хлорорганическое отходов, хлоридов металлов, получении калийных нехлорир. удобрений и др. Абгазы содержат различные количества НCl, инертные примеси (N2, H2, СН4), малорастворимые в воде органическое вещества (хлорбензол, хлорметаны), водорастворимые вещества (уксусная кислота, хлораль), кислые примеси (Сl2, HF, О2) и воду. Применение изотермодинамически абсорбции целесообразно при низком содержании НCl в абгазах (но при содержании инертных примесей менее 40%). Наиб. перспективны пленочные абсорберы, позволяющие извлекать из исходного абгаза от 65 до 85% НCl.

Наиб. широко применяют схемы адиабатич. абсорбции. Абгазы вводят в ниж. часть абсорбера, а воду (или разбавленную СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к.)-противотоком в верхнюю. СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. нагревается до температуры кипения благодаря теплоте растворения НСl. Изменение температуры абсорбции и концентрации НCl дано на рис. 1. Температура абсорбции определяется температурой кипения кислоты соответствующей концентрации (макс. температура-температура кипения азеотропной смеси-около 110°С).

На рис. 2 дана типовая схема адиабатич. абсорбции НCl из абгазов, образующихся при хлорировании (например, получение хлорбензола). НСl поглощается в абсорбере 1, а остатки малорастворимых в воде органическое веществ отделяют от воды после конденсации в аппарате 2, доочищают в хвостовой колонне 4 и сепараторах 3, 5 и получают товарную СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к.


Рис. 1. Схема распределения температур (кривая 1) и концентрации (кривая 2) НСl по высоте адиабатич. абсорбера.


Рис.2. Схема типовой адиабатич. абсорбции НСl из абгазов: 1-адиабатич. абсорбер; 2 - конденсатор; 3, 5-сепараторы; 4-хвостовая колонна; 6-сборник органическое фазы; 7-сборник водной фазы; 8, 12-насосы; 9-отдувочная колонна; 10-теплообменник; 11-сборник товарной кислоты.

На рис. 3 дана типовая схема получения СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. из абгазов с использованием комбинир. схемы абсорбции. В колонне адиабатич. абсорбции получают СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. пониж. концентрации, но свободную от органическое примесей СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. с повыш. концентрацией НСl производят в колонне изотермодинамически абсорбции при пониж. температурах. Степень извлечения НCl из абгазов95-99% (при использовании в качестве абсорбента разбавленый кислот) и практически полная-при использовании чистой воды.


Рис. 3. Схема типовой комбинир. абсорбции НCl из абгазов: 1 - колонна адиабатич. абсорбции; 2 - конденсатор; 3-отделитель газов; 4-сепаратор; 5-холодильник; 6, 9-сборники кислоты; 7-насосы; 8-изотермодинамически абсорбер.

Определяют НCl в воздухе нефелометрически с образованием AgCl.

СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. применяют для получения хлоридов Mn, Fe, Zn и др., для травления металлов, очистки поверхностей сосудов, скважин от карбонатов, обработки руд, при производстве каучуков, глу-тамината Na, соды, Сl2 и т. д. Потребление СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. в Японии (тысяч т); химический промышленость 320,7, производство глутамината Na 99,8, производство соды 54,8, черная металлургия 50,0, целлюлозно-бумажная промышленость 22,2, прочие 80. НCl используют для регенерации Сl2, в органическое синтезе (получение винилхлорида, алкилхлоридов и т.д.), как катализатор (например, при получении дифенилолпропана, алкилирование бензола).

Произ-во 31%-ной СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. в СССР 1,52 млн. т (1986). НCl и СОЛЯНАЯ КИСЛОТА к. токсичны, вызывают сильные ожоги слизистых оболочек, удушье, разрушают зубы и т.д. ПДК НCl в воздухе рабочей зоны 5,0 мг/м3.

Литература: Якименко Л. М., Пасманик М. И., Справочник по производству хлора, каустической соды и основных хлорпродуктов, 2 изд., М., 1976; Левинский М. И., Мазанко А. Ф., Новиков И. Н., Хлористый водород и соляная кислота, М., 1985. А. И. Торубаров.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
где учиться на холодильщика после 9 класса
Рекомендуем приобрести в КНС цифровые решения - 00AE916 - офис-салон на Дубровке.
детский спортивный комплекс для квартиры
машина напрокат с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)