![]() |
|
|
СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫСМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ
(дитерпеновые кислоты), природные кар-боновые кислоты главным образом фенантренового ряда общей
формулы С19Н27_31СООН; молекулярная масса 300-304. СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫк. продуцируются
всеми хвойными растениями семейства Pinaceae; главная составная часть живицы
(50-70% по массе), экстрактивных смолистых веществ из соснового осмола (45-60%),
таллового масла (30-45%), канифоли (75-95%). Содержатся также в ископаемых
смолах (чаще всего в виде производных и продуктов деградации), экстрактивных
веществах хвойных растений др. семейств (например, можжевельник). В табл. 1 приведен
состав основные природных СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. живиц, выделяемых из хвойных деревьев. Качеств.
состав смесей СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. практически одинаков
(исключение-ламбертиановая кислота, характерная только для экстрактивных веществ кедра
сибирского; формула X), но наблюдаются значительной различия в их количественное составе. Среди СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. особенно часто
встречаются трициклический соединение, отличающиеся положением двойных связей или заместителей
и пространств. конфигурацией (формулы I-Х), что обусловливает различие в их химический
свойствах. Кроме этих СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. в живице найдены многие бициклический соединения (изокупрессовая,
сциадо-повая, антикопаловая, цис- и транс-коммуновые и
др. кислоты). К СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. относят также недавно выделенные из живицы пихты сибирской
тритерпеновые кислоты (абиесоновая, абиесоловая). Индивидуальные СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫк.-бесцв.
кристаллы без запаха, расплавы склонны к переохлаждению; хорошо растворим в диэти-ловом
эфире, ацетоне, бензоле, хуже-в этаноле, бензине, скипидаре; не растворим в воде.
Физ. свойства некоторых СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. приведены в табл. 2. Для СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. характерны реакции
по карбоксильной группе (например, образуют соли и эфиры) и по двойным связям.
Для СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. как ненасыщенные циклический соединений типичны реакции изомеризации и димеризации,
окисления, конденсации, гидрирования и дегидрирования, галогенирования, сульфирования
и т. д. Автоокисление СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. сопряжено с их декарбокси-лированием. Среди продуктов
окисления, протекающего через промежуточные образование пероксидов, найдены нейтральные
дитерпеноиды, гидрокси- и оксосмоляные кислоты (так называемой окисленные СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к.).
К-ты с несопряженными двойными
связями (I-III), а также дегидро- и дигидроформы (VIII,
IX) сравнительно устойчивы к нагреванию и воздействию О2 воздуха.
СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. с сопряженными двойными связями (IV-VII; их иногда называют абиетиновыми кислотами)
быстро окисляются на воздухе, легко изомеризуются друг в друга (через промежуточные
образование карбкатиона при атоме С-8) под действием минеральных кислот и(или) при нагревании
выше их температуры плавления. Наим. устойчива Левопимаровая кислота, которая при нагревании
без доступа воздуха обратимо переходит в абиетиновую кислоту. Нагревание последней
при 200 °С без доступа воздуха в течение 4 ч приводит к равновесному образованию
палюстровой и неоабиетиновой кислот; состав равновесной смеси (% по массе): VI-80,
V-13, VII-7. При нагревании выше 250 °С
абиетиновая кислота диспропорциони-рует с необратимым образованием дегидро- и дигидроабие-тиновых
кислот. Превращение ускоряют каталитических добавки, например I, Pd на угле, тиофенолы,
S, Se. При нагревании с двумя последними добавками СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. дают алкилфенантрены: кислоты
I-VII-ретен (XI), кислоты VIII и IХ-пимантрен (XII). СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. с сопряженными двойными
связями вступают в диеновый синтез. Взаимод. левопимаровой кислоты с малеино-вым
ангидридом происходит при комнатной температуре, абиетиновой, палюстровой и неоабиетиновой
- выше 100°С; продукт реакции - малеопимаровая кислота (XIII). СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. сравнительно
легко конденсируются с фенолами и формальдегидом. Эти превращения лежат в основе
пром. модификаций канифоли. Для количественное определения
СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. в смесях используют газо-жидкостную хроматографию, а также химический, спектрофотометрич.
и вольтамперометрич. методы анализа. Выделение из смесей индивидуальных СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к.,
осуществляемое кристалли зацией
их солей из нейтральных растворителей (ацетон, этанол), в крупных масштабах обычно
экономически нецелесообразно. Поэтому в промышленности СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. получают и используют
в виде канифоли и ее многочисленные производных. Соли щелочных металлов СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к.-мыла
(растворим в воде) применяют для проклейки бумаги или картона в их производстве, как
эмульгаторы при получении эмульсионных синтетич. смол, как ПАВ и др.; соли поливалентных
металлов-резинаты (не растворим в воде) используют как сиккативы, промоторы при
адгезии, в производстве шин и т. д. Эфиры СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ к. и их производных (например, малеопимаровой
кислоты) служат хорошими пленкообразова-телями в производстве лакокрасочных материалов,
как адгезионные добавки и т. д. Абиетиновая кислота обладает антивирусной активностью,
ее натриевые соли и амиды можно использовать в качестве регуляторов роста и
развития растений (в том числе хвойных), инсектоакарицидов, фунгицидов. Гидрофильные
производные дегидроабиетиновой кислоты показывают высокую противоязвенную активность.
См. также Терпены. Литература: Зандерман В., Природные смолы, скипидары, талловое масло (химия и технология), пер. с нем., Л., 1964; Комшилов H. F., Канифоль, ее состав и строение смоляных кислот, М., 1965; Атлас спектров природных соединений и их аналогов, в. 1, под ред. В. А. Коптюга, Новосиб., 1978; Терпеноиды хвойных растений, Новосиб., 1987. Б. А, Радбиль. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|