![]() |
|
|
СМИДТА РЕАКЦИЯСМИДТА РЕАКЦИЯ,
окисление a-олефинов в метилкетоны действием водного p-pa PdCl2: Обычно к раствору PdCl2
в воде или в смеси воды с ДМФА добавляют СuCl2; в этот раствор при 50-70
°С вводят постепенно олефин и одновременно через реакционное смесь барботируют
О2 с контролируемой скоростью, что обеспечивает регенерацию PdCl2
по схеме: Pd + 2CuCl2
: PdCl2 + 2CuCl 4CuCl + O2 + 4HCl : 4CuCl2
+ 2H2O В среде Н2О
с хорошим выходом удается получать только низшие алкилметилкетоны. В реакцию не
вступают 1,1- и 1,2-дизамещенные олефины. Выходы 70-90%. Вместо СuСl2
и О2 для регенерации PdCl2 можно использовать соединение Fe3+,
PbO2 или бензохинон. В последнем случае воду добавляют к смеси реагентов
и ДМФА неболь шими
порциями в течение всего времени проведения реакции (около 3 ч). Осн. побочные продукты-изомерные
кетоны, альдегиды и олигомеры, выходы к-ры.ч увеличиваются в отсутствие ДМФА
или в случае неконтролируемой подачи в реактор олефина или О2. Механизм СМИДТА РЕАКЦИЯ р. включает
образование p-комплексов Pd, в которых при участии Н2О происходит
окисление олефина и восстановление PdCl2; в реакции участвуют анионы
[PdCl4]2-, которые образуются при взаимодействии PdCl2
с Cl в водной среде: При действии на олефины
спиртовых растворов PdCl2 образуются ацетали или кетали, например: В условиях СМИДТА РЕАКЦИЯ р. из этилена
в промышленности получают ацеталь-дегид (так называемой Уокер-процесс). СМИДТА РЕАКЦИЯ
р. используют в лабораторная практике. Она открыта в 1959 Дж. Смидтом. Литература: Smidt J.,
"Angew. Chem.", 1959, Jahrg. 71, № 5, S. 176-82; там же, 1962, Jahrg.
74, № 3, S. 93-102; Stewart R., Oxidation mechanisms, N.Y., 1964, p. 86; Henry
P.M., Palladium catalyzed oxidation hydrocarbons, Dordrecht (Holland), 1980.
Г.И. Дрозд. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|