химический каталог




СМИДТА РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

СМИДТА РЕАКЦИЯ, окисление a-олефинов в метилкетоны действием водного p-pa PdCl2:


Обычно к раствору PdCl2 в воде или в смеси воды с ДМФА добавляют СuCl2; в этот раствор при 50-70 °С вводят постепенно олефин и одновременно через реакционное смесь барботируют О2 с контролируемой скоростью, что обеспечивает регенерацию PdCl2 по схеме:

Pd + 2CuCl2 : PdCl2 + 2CuCl 4CuCl + O2 + 4HCl : 4CuCl2 + 2H2O

В среде Н2О с хорошим выходом удается получать только низшие алкилметилкетоны. В реакцию не вступают 1,1- и 1,2-дизамещенные олефины. Выходы 70-90%.

Вместо СuСl2 и О2 для регенерации PdCl2 можно использовать соединение Fe3+, PbO2 или бензохинон. В последнем случае воду добавляют к смеси реагентов и ДМФА неболь шими порциями в течение всего времени проведения реакции (около 3 ч).

Осн. побочные продукты-изомерные кетоны, альдегиды и олигомеры, выходы к-ры.ч увеличиваются в отсутствие ДМФА или в случае неконтролируемой подачи в реактор олефина или О2.

Механизм СМИДТА РЕАКЦИЯ р. включает образование p-комплексов Pd, в которых при участии Н2О происходит окисление олефина и восстановление PdCl2; в реакции участвуют анионы [PdCl4]2-, которые образуются при взаимодействии PdCl2 с Cl в водной среде:


При действии на олефины спиртовых растворов PdCl2 образуются ацетали или кетали, например:


В условиях СМИДТА РЕАКЦИЯ р. из этилена в промышленности получают ацеталь-дегид (так называемой Уокер-процесс). СМИДТА РЕАКЦИЯ р. используют в лабораторная практике. Она открыта в 1959 Дж. Смидтом.

Литература: Smidt J., "Angew. Chem.", 1959, Jahrg. 71, № 5, S. 176-82; там же, 1962, Jahrg. 74, № 3, S. 93-102; Stewart R., Oxidation mechanisms, N.Y., 1964, p. 86; Henry P.M., Palladium catalyzed oxidation hydrocarbons, Dordrecht (Holland), 1980. Г.И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат проекционного аппарата
Рекомендуем компанию Ренесанс - купить винтовая лестница - качественно и быстро!
стулья изо для офиса
ответственное хранение мебели на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)