![]() |
|
|
СКРАУПА РЕАКЦИЯСКРАУПА РЕАКЦИЯ
(Скраупа синтез), получение хи-нолинов взаимодействие первичных ароматические аминов с
глицерином в присутствии дегидратирующего агента и окислителя: В качестве дегидратирующего
агента используют Н2SO4 (концентрация 60-70%), в качестве
окислителя-обычно ArNO2 с Аг как у исходного амина.(применяют также
I2, FeCl3, SnCl4, м-O2NC6H4SO3H
и др.). Добавление в реакционное смесь FeSO4, CH3COOH, а также
замена ароматические амина на соответствующий ацетамид обеспечивают регулируемость
процесса, который в некоторых случаях протекает бурно. Замена глицерина непосредственно
на акролеин обычно приводит к значительной осмолению продуктов. Однако замещенные
производные акролеина и их ацетали, винилкетоны, и соединение, образующие их в условиях
реакции, реагируют по схеме СКРАУПА РЕАКЦИЯ р., например: В реакцию вступают многие замещенные
ароматические амины [лишь такие заместители, как СН3С(О), СН3О,
CN, F в некоторых случаях в условиях СКРАУПА РЕАКЦИЯ р. отщепляются]. Мо-но-орто-замещенные
анилины обычно образуют 8-замещен-ные хинолины, пара-замещенные - хинолины
с заместителем в положении 6. мета-Замещенные анилины образуют 5- и(или)
7-замещенные хинолины. При этом дезактивирующие и мета-ориентирующие
заместители (например, NO2) благоприятствуют замыканию цикла по положению
2 с образованием 5-замещенных хинолинов; сильные активирующие и орто(пара)-ориентирующие
группы (например, ОСН3) способствуют замыканию цикла по положению 6
с образованием 7-замещенных хинолинов. В остальных случаях образуются смеси
изомеров. Соотношение изомерных хинолинов иногда зависит от концентрации кислоты.
Так, в присутствии 60%-ной H2SO4 м-хлоранилин образует
смесь 5-и 7-хлорхинолинов в соотношении 1:1,4, а с 80%-ной-в соотношении 1:3,9. Ди-орто-замещенные
анилины не вступают в СКРАУПА РЕАКЦИЯ р. Из 3,4-дизамещенных анилинов образуются два изомерных
хинолина, причем наличие ориентантов 1-го рода благоприятствует образованию
6,7-производных. Ароматич. диамины реагируют с двумя эквивалентами глицерина
с образованием фенантролинов. Аминопроизводные нафталина,
антрацена, фенантрена и др. конденсированных ароматические соединение в условиях СКРАУПА РЕАКЦИЯ р.
образуют так называемой арохинолины [например, 1-нафтиламин образует бензо[h]хинолин
(формула I), 2-нафтиламин-бензо[f]хи-нолнн (II)]: Стремление к замыканию
кольца по положению 1 настолько сильно, что галоген или группа NO2
в положении 1 в 2-нафтиламинах отщепляются в ходе реакции (в результате образуются
арохинолины формулы I). В условиях СКРАУПА РЕАКЦИЯ р. аминопроизводные
ряда тиофена, фурана и пиридина частично разлагаются и обычно дают низкие выходы
соответствующих; конденсир. гетероциклический систем, например: Обычно СКРАУПА РЕАКЦИЯ р. осуществляют,
нагревая смесь реагентов в течение несколько часов (реже - минут). Затем смесь охлаждают,
приливают воду (иногда водный раствор NaOH), выделяют конечный продукт перегонкой
с водяным паром. Выходы 40-90%. Осн. побочные продукты-смолы, продукты гидролиза
замещенных ароматические аминов, изомерные конденсир. системы. Одна из модификаций СКРАУПА РЕАКЦИЯ
р.-использование основания Шиффа; в этом случае замыкание цикла сопровождается
элиминированием амина вместо Н2О: Синтез хинолинов из ароматические
аминов и глицерина в среде 85%-ной Н3РO4 называют модификацией
Йейла. СКРАУПА РЕАКЦИЯ р. широко используют
в препаративной практике, для получения фармацевтич. препаратов, фотосенсибилизаторов
и др. Реакция открыта 3. Скраупом в 1880. Литература: Манске Р.,
Кулка М., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 7, М., 1956, с. 100-145;
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 198-201. Г. И.
Дрозд. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|