![]() |
|
|
СИММОНСА-СМИТА РЕАКЦИЯСИММОНСА-СМИТА РЕАКЦИЯ,
превращение алкенов в циклопропаны под действием метилиодида и пары Zn-Cu. Предполагают,
что активная частица в этой реакции-иодид иодметилцинка (формула I; реагент Симмон-са-Смита),
который и переносит метиленовую группу на двойную связь, предположительно, путем
первоначального присоединения реагента и послед, отщепления ZnI2:
CH2I2 + Zn : ICH2ZnI Пару Zn-Cu обычно получают
нагреванием Zn-пыли с CuCl в эфире в атмосфере N2. В эфире осуществляют
и основную реакцию. Присоединение метилена
к двойной связи обычно происходит стереоспецифично; из транс-алкенов
образуются транс-циклопропаны, а из цис-алкенов - цис-циклопропаны. В реакцию вступают алкены,
содержащие функциональных группы,: причем выходы циклопропанов выше в случае алкенов
с электронодонорными группами. n-Метоксистирол дает соответствующий циклопропан
с выходом 70%, стирол -32%, винилацетат-31%, метиловый эфир кротоновой кислоты-9%. Присутствие в кольце ненасыщенные
алицикла гидроксигруппы оказывает ориентирующий эффект, а также приводит к существенному
ускорению реакции и увеличению выходов, например: В случае диенов образуется
смесь продуктов, причем присоединение преимущественно идет по двойной связи, рядом с
которой имеется большее число алкильных групп: Вместо меди может быть использованы
галогениды меди (например, CuCl) или серебро. Использование пары Zn-Ag обычно приводит
к более высоким выходам. Реакция открыта X. Симмонсом
и Р. Смитом в 1958. Литература: Физер Л.,
Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 3, М., 1970,
с. 286-90; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1987, с. 269-70;
Simmons H. E. [а. о.], в кн.: Organic reactions, v. 20, N.Y.-L., 1973.
В. В. Жданкин. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|