СЕРЫ ТРИОКСИД (серный ангидрид) SO₃, молекулярная масса 80,066; бесцв. жидкость; молекула имеет треугольную конфигурацию с атомом S в центре, длина связи S—О 0,1418 нм, расстояние О—О 0,248 нм, угол OSO 120,0°, m = 0; температура кипения 44,7 °С; t_крит 218,3 °С, p_крит 8,2 МПа, d_крит 0,633 г/см³ (см. также табл. 1); диэлектрическая проницаемость 3,11 (18°С); ниже 16,79 °С-прозрачные кристаллы, структура которых построена из кольцевых молекул (SO₃)₃, кристаллич. решетка ромбическая (a-SO₃, а = 1,07 нм, b - 1,93 нм, с = 5,30 нм, z = 12, пространств, группа Рпа2). В присут. следов влаги (~ 1 моль Н₂О на 10⁶ молей SO₃) СЕРЫ ТРИОКСИД т. полимеризуется с образованием вначале b-SО₃-бесцв. шелковистые асбестоподобные кристаллы моноклинной сингонии, их структура состоит из длинных зигзагообразных цепей —SO₂ —О—SO₂—, на концах которых имеются группы ОН. При дальнейшей полимеризации b-форма переходит в др. моноклинную модификацию g, в структуре которой указанные выше цепи объединены в плоские сетки. Получена и d-форма (цепи объединены в объемные структуры), ее температура плавления 95 °С (под давлением). g-SO₃ при нормальном давлении не плавится, а возгоняется. Сведения о фазовых переходах СЕРЫ ТРИОКСИД т. даны в табл. 2. Уравнение температурной зависимости давления пара 1gр(гПа) = — А/Т+ В, значения коэффициент приведены в табл. 3. В парах в основные присутствуют молекулы SO₃, в небольшом кол-ве-(SO₃)₃.

Переходы a : b, b : g, g : d происходят медленно, b-форма может быть превращена в a только через паровую фазу (в отсутствие влаги) при конденсации паров ниже 16,8°С. Термич. диссоциация SO₃ : SO₂ + О₂ начинается около 450 °С, при 1200 °С становится практически полной. СЕРЫ ТРИОКСИД т. дымит на воздухе, с водой бурно реагирует с образованием H₂SO₄ и выделением большого количества тепла. растворим в конц. H₂SO₄, раствор называют олеумом. Энергично реагирует с основаниями, основными оксидами, солями, давая сульфаты. С НCl образует хлорсульфоновую кислоту HSO₃Cl, с HF-HSO₃F. СЕРЫ ТРИОКСИД т.-сильный окислитель, окисляет S, P, углеводороды и др., восстанавливаясь до SO₂. Реакционная способность увеличивается в ряду d < g < b < a.

О пром. производстве СЕРЫ ТРИОКСИД т. см. Серная кислота. В лаборатории СЕРЫ ТРИОКСИД т. получают прокаливанием Fe₂(SO₄)₃ или Na₂S₂O₇. Транспортируют жидкий СЕРЫ ТРИОКСИД т., его полимеризацию предотвращают введением Р₂О₅, В₂О₃ и др. Перевозят СЕРЫ ТРИОКСИД т. в цистернах из малоуглеродистой стали. СЕРЫ ТРИОКСИД т.-промежуточные

продукт в производстве серной кислоты и олеума. Его используют также для получения HSO₃Cl, SeO₃, SO₂Cl₂ и др., как сульфирующий агент, для дегидратации при- получении безводной азотной кислоты.

СЕРЫ ТРИОКСИД т. токсичен, поражает слизистые оболочки и дыхательные пути, вызывает тяжелые ожоги кожи, ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мг/м³. И. Н. Один.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей