![]() |
|
|
СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯСЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ag-С. В СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с. Ag находится только в степени
окисления + 1. Связь Ag с органическое лигандами осуществляется по s-и
p-типам. Соед. с s-связью Ag—С
(s-комплексы) содержат в качестве лигандов алкил, арил, алкенил, алкинил.
К s-комп-лексам относят также СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с., в которых атом Ag связан с одним из
атомов углерода циклопентадиенильного кольца. s-Комплексы имеют полимерное
полиядерное строение. СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с. с арильными и ферроценильными лигандами имеют кластерную
структуру (чаще всего тетраядерную), в которой атомы металла и углерода образуют
двухэлектронную трехцентро-вую связь, а органическое группы выступают в роли мостиковых
лигандов. Большинство s-комплексов
термически неустойчиво, особенно алкильные СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с., существующие лишь при температурах
ниже 0°С; арильные СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с. более устойчивы, например (AgC6H5)n
разлагается при 74 °С, однако чувствителен к влаге и О2 воздуха.
СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с. с перфторир. и алкинильными лигандами -достаточно устойчивые соединения (последние
при нагревании, ударе и трении взрывают). Наиб. стабильностью обладают СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с., у которых
атом Ag связан с циклопентадиенильным лигандом p-комплексов переходных
металлов, например AgR (R = ферро-ценил или его производные, цимантренил-остаток
трикар-бонилциклопентадиенилмарганца), которые существуют на воздухе при комнатной
температуре длительного время и разлагаются при ~ 150°С, многие из них может быть получены
в водном растворе. Химическая свойства s-комплексов
изучены недостаточно. Большинство СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с. легко разлагаются О2 и влагой
воздуха, AgAlk распадаются гомолитически с образованием металлич. Ag и димерных
продуктов, галогены разрушают связь Ag—С, давая соответствующие галогенопроизводные.
s-Комплек-сы легко вступают в реакции переметаллирования с солями Hg, Bi,
Au, Zn. При действии органическое соединение
Li на арильные СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с. образуются солеобразные соединения, так называемой at-комплексы
(Ar2AgLi)2, имеющие кластерную структуру. СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с. также
легко образуют комплексы с неорганическое солями Ag, используемыми для их синтеза, например
CH3Ag•AgNO3, (PhAg)2•AgNO3, что
затрудняет выделение СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с. в чистом виде. Осн. метод получения s-комплексов-взаимодействие
солей Ag с металлоорганическое соединение Li, Zn, Pb, Sn, например: R4Pb + AgNO3
: AgR + R3PbNO3 (R = Alk, Ar) Ar2 Zn
+ AgNO3 : AgAr + ArZnNO3 Перфторированные СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с.
получают присоединением AgF к соответствующему алкену или алкину, алкинильные
СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯс.-взаимодействие аммиачных растворов солей Ag с ацетиленом или др. алкинами (при реакции
ацетилена с солями Ag в нейтр. или слабокислых растворах образуются нерастворимые
аддукты аце-тиленида Ag и исходной соли). СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с., у которых атом Ag связан с циклопентадиенильным
лигандом, получают взаимодействие водных растворов AgNO3 с борными кислотами формулы
RB(OH)2, где R-галогензамещенные ферроценил, цимантренил. С алкенами, алкинами и
ароматические углеводородами соли Ag образуют p-комплексы. В растворах олефиновые
p-комплексы находятся в равновесии с солью Ag и олефином; в-кристал-лич.
состоянии ион Ag+ координирует две молекулы олефи-на или одну молекулу
полиолефина. Комплексообразование с ионом Ag+ часто используют для
изомеризации углерод-ного скелета непредельных соединений; например, циклобутен реагирует
с ионом Ag+ с образованием бутадиенового комплекса. Ацетилен и др. алкины образуют
с солями Ag p-комплексы различные состава. Так, при реакции ацетилена с Ag2SO4
и H2SO4 наряду с ацетиленидом Ag образуется растворимый
комплекс C2H2Ag+. С бензолом и др. ароматические
углеводородами наиболее легко образуют p-комплексы серебряные соли сильных
кислот (AgClO4, AgBF4). Известны комплексы для
ненасыщенные лигандов, содержащих элементы V, VI, VII гр., в которых ион Ag+
связан с p-электро-нами ненасыщенные органическое системы и неподеленной парой электронов
гетероатома. Например, AgNO3 и 2-аллилпиридин образуют комплексы
состава 1:1, в которых замещенный гетероцикл выступает как бидентантный хелатирующий
лиганд. Литература: Методы элементрорганической
химии, М., 1974, с. 61-108; Comprehensive organometallic chemistry, v.
2, Oxf.-[a.o.], 1982, p. 709-63. H. H. Мелешонкова. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|