![]() |
|
|
СЕМИКАРБАЗОНЫСЕМИКАРБАЗОНЫ, соединение
общей формулы RR"C = =NNHCONHR:, где R - R: = Н, Alk, Аг, аралкил. СЕМИКАРБАЗОНЫ-твердые, хорошо кристаллизующиеся
вещества, как правило, с четкими температурами плавления; практически не растворим в воде,
растворим в низших спиртах, хорошо-в полярных органических растворителях, водных растворах минеральных
кислот. При нагревании с кислотами СЕМИКАРБАЗОНЫ разлагаются,
легко гидрируются по связи C=N, при нагревании в присутствии щелочей или алкоголятов
щелочных металлов образуют углеводороды: Получают СЕМИКАРБАЗОНЫ действием гидрохлорида
семикарбазида или его производных на альдегиды или кетоны в присутствии ацетата
Na в водной (для водорастворимых соединений) или водно-спиртовой среде. Образование
СЕМИКАРБАЗОНЫ катализируется кислотами и является обратимым (кислотный гидролиз используют
для регенерирования карбонильных соединений из СЕМИКАРБАЗОНЫ). Аналогично протекает реакция
с замещенными семикарбазидами. Тиосемикарбазид дает тиосемикарбазоны. Активность карбонильных
соединение при получении СЕМИКАРБАЗОНЫ уменьшается в ряду: Это свидетельствует о влиянии
на скорость реакции как полярных, так и стерич. факторов. Скорость гидролиза СЕМИКАРБАЗОНЫ
изменяется в др. последовательности, что дает возможность путем быстрой обработки
смеси карбонильных соединений се-микарбазидом выделять СЕМИКАРБАЗОНЫ наиболее активного карбонильного
соединение, а при длительного процессе-С., более устойчивый к гидролизу. Роль катализатора (кислоты
НВ) при получении СЕМИКАРБАЗОНЫ сводится к образованию комплекса формулы I, который и является
актив ным субстратом
(поэтому сильные кислоты не эффективны как катализаторы). При взаимодействие этого комплекса
со свободный семикарбазидом, частично образующимся в результате реакции его гидрохлорида
с ацетатом Na, получают соединения формулы II; последние легко теряют воду, превращаясь
в СЕМИКАРБАЗОНЫ: Реакция имеет ограничения.
Так, при взаимодействии пергалоген-карбонильных соединений (например, хлораля, гексафторацетона)
с семикарбазидами образующиеся соединение формулы II не дегидратируются в условиях реакции.
a,b-Непредельные альдегиды и кетоны в зависимости от условий реакции
дают СЕМИКАРБАЗОНЫ (уравение 1), семикарбазидосемикарбазоны (2) либо пиразолины (3). b-Галоген-
и a-аминокетоны образуют соответствующие пиразолины (4), а производные
b-кетокислот-пиразолоны (5): СЕМИКАРБАЗОНЫ используют в аналит.
и препаративной химии для идентификации и выделения в чистом виде альдегидов
и кетонов, а также в качестве лек. препаратов. Семикарбазон 5-нитрофурфурола
(фурацилин) - антисептик, тиосемикарба-зон n-ацетамидобензальдегида (тибон)-противотуберкулезное
средство. Литература: Гринштейн
В. Я., "Докл. АН СССР", 1962, т. 147, № 5, с. 1083-85; Royals E.
E., Advanced organic chemistry, 1956, p. 660; Chemistry of carbon compounds,
ed. by E. Rodd, v. 1, pt A, Amst., 1951, p. 526, 536; v. 1, pt B, Amst, 1952,
p. 918. Г.И. Дрозд. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|