![]() |
|
|
СЕКСТЕТНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИСЕКСТЕТНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ
(от латинского sextus-шестой), изомеризации, протекающие с 1,2-миграцией атома
Н, групп алкил, арил, ацил и др. к положительно заряженному или нейтральному
атому С, N или О с шестью электронами, т.е. секстетом, на внешний электронной
оболочке. СЕКСТЕТНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ п. могут происходить с участием соответствующих активных интермедиатов,
содержащих Наиб. распространены перегруппировки
Вагнера-Меер-вейна с 1,2-миграцией к атому С (карбениевому центру). Среди них-ацилоиновая
(см. Ацилоины), Демьянова перегруппировка, Пинаколиновая и ретропинаколиновая
перегруппировки, Рупе перегруппировка, Тиффено реакция и др. По сходным механизмам протекают
перегруппировки Вольфа (см. также Арндта-Aйcmepma реакция)и Курциуса-с
нуклеоф. 1,2-миграциями групп соответственно к двухкова-лентному нейтральному атому
С и одноковалентному нейтральному атому N. Перегруппировки Гофмана и Лоссена
отличаются от реакции Курциуса способами генерирования нитреновой структуры; считают,
что стадии этих изомеризации происходят согласованно. Примеры перегруппировок: Кислотнокатализируемые
перегруппировки Бекмана и Шмидта представляют собой разные способы превращения
карбонильных соединений в амиды: Подобно реакции Шмидта протекает
перегруппировка Байера-Виллигера, в которой участвуют ионы —О+. Стереохимический исследованиями
показано, что при СЕКСТЕТНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ п. конфигурация мигрирующего заместителя сохраняется, тогда
как в начальном и конечном пунктах миграции преобладает инверсия. Литература: Иогольд К.,
Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973, с.
600-56; Беккер Г., Введение в электронную теорию органических реакций, пер.
с нем., М., 1977, с. 541-85. СЕКСТЕТНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИМ. Лукьянов. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|