химический каталог




СВИНЦА ОКСИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

СВИНЦА ОКСИДЫ. В системе Pb-О существуют оксиды: РbО2, Рb3О4, РbО, Рb2О3, Рb12О17 и Рb12О19. Области их существования приведены на рис. 1, свойства-в таблице. Со., кроме РbО, при нагревании в вакууме разлагаются до РbО с выделением О2.


Рис. 1. Диаграмма давление О2-температура системы Рb-О2.

Оксид РbО существует в двух модификациях: низкотемпературной-a-РbО (минерал глет) и высокотемпературной-b-РbО (минерал массикот). Их составы могут отклоняться от стехиометрических, границы областей гомогенно сти показаны на рис. 2. Полиморфный переход b : a протекает медленнее, чем a : b, поэтому b-РbО может существовать при комнатной температуре в метастабильном состоянии, но при растирании переходит в a-PbO. Испаряется РbО конгру-.энтно, в основные в виде Рb2О2 и Рb4О4, уравение температурной зависимости давления пара над твердым b-РbО: lgp (Па) = 13,71-13,86•103/T(887-1151 К). Обладает полупроводниковыми свойствами, в зависимости от состава (в пределах области гомогенности) имеет электронный или дырочный тип проводимости, r резко падает при освещении.


Рис. 2. Диаграмма Т-хi, оксида РbО; хPb и х0- соответственно концентрация избытка Рb и О2, в мол. долях; L1 L2-расплав.


На воздухе при 540 °С РbО окисляется до Рb3О4, при 330°С-до Рb12О19, при 370°С-до Рb12О17, а в среде Н2 или СО восстанавливается до металла. Растворимость (% по массе) в воде при 20°С: a-РbО - 0,6•10 -3, b-PbО-1,2•10-3. Хорошо растворим в HNО3 и растворе НClО4, хуже-в соляной и серной кислотах из-за образования плохо растворимых РbCl2 и PbSO4. растворим в растворах щелочей, образуя гидроксоплюм-баты(II), например Na2[Pb(OH)4].

Получают РbО кипячением Рb(ОН)2 в растворе NaOH, причем при большом избытке щелочи получают a-PbO, а при меньшем - b-РbО. При длительного кипячении происходит переход b:a. b-РbО получают: термодинамически разложением РbСО3 или Pb(NO3)2, окислением расплава Рb (650-700 °С) в потоке О2 или воздуха, окислением паров свинецорганическое соединений (так получают наиболее чистый продукт), РbО применяют в производстве сурика, др. соединений Рb, свинцовых стекол (хрусталь, флантглас) и глазурей, при росписи стекла и фарфора, при изготовлении олиф. Его используют в качестве фоточув-ствит. материала в видиконах.

Ортоплюмбат(IV) свинца(II) (свинцовый сурик) Рb3О4 существует в двух модификациях: низкотемпературной a и высокотемпературной b; на воздухе выше 570 °С разлагается до РbО; уравение температурной зависимости давления разложения lgpO2 (Па) = 15,0-8,70• 103/T. В воде b-Рb3О4 плохо раств., хорошо растворим в расплавл. NaNO3, растворе НСlO4; при растворении в HNO3 образуется РbО2 и др. соединения. Получают b-Рb3О4 прокаливанием мелкодисперсного порошка b-РbО при 500 °С в потоке воздуха. Применяют как пигмент для антикоррозионных красок и как замазку в свинцовых аккумуляторах.

Диоксид РbО2 существует в двух модификациях; a-РbО2 разлагается на воздухе при нагревании по схеме:


РbО2 практически не растворим в воде, растворим в растворах щелочей с образованием гидроксоплюмбатов(IV), например Nа2[Рb(ОН)6]; при сплавлении с основными оксидами образует плюмоаты типа Na4PbO4; сильный окислитель: при нагревании с H2SO4 реагирует с выделением О2, а с соляной-Cl2, при растирании с S или красным P воспламеняется. Получают РbО2 окислением Рb(ОСООСН3)2 хлорной известью, электрохимический окислением солей Рb(II), разложением Рb3О4 в HNО3. Используют РbО2 в свинцовых аккумуляторах и как окислитель (например, как компонент головок спичек).

Др. оксиды-Рb2О3 (сесквиоксид), Рb12О17, Рb12О19 по химический свойствам близки к Рb3О4. Оксиды Рb12О17 и Рb12О19 получают термодинамически разложением РbО2 на воздухе или окислением свежеприготовленного РbО, а Рb2О3-гидротермальным разложением РbО2 в растворе NaOH при 250 °С или окислением РbО при 600°С и давлении О2 0,4 ГПа.

Литература: Извозчиков В. А., Тимофеев О. А., Фотопроводящие оксиды свинца в электронике, Л., 1979, с. 7-35; Ковтуненко П. В., Хариф Я. Л., "Электронная промышленность", 1981, в. 7-8, с. 69-73; Куликов И. СВИНЦА ОКСИДЫ, Термодинамика оксидов, М., 1986, с. 115-25. Я. Л. Хариф, П. В. Ковтуненко.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
Вешалка Sheffilton J6031
где учиться на кондиционерщика
Установка автосигнализации StarLine B94 GSM Dialog
гироскутер неисправности

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)