химический каталог




РУЛЕ ПЕРЕГРУППИРОВКА

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

РУЛЕ ПЕРЕГРУППИРОВКА, перегруппировка ацетиленовых спиртов общей формулы I в a,b-непредельные кетоны под действием кислотных агентов:


Реакцию обычно осуществляют кипячением в бензоле исходного спирта, НСООН или Р2О5. Кислотными агентами, вызывающими РУЛЕ ПЕРЕГРУППИРОВКА п., м..б. также СН3СОCl, SOCl2, смесь H2SO4 с Н3РО4 или СН3СООН, катеониты в СН3СООН и др. В этих же условиях возможна перегруппировка с 1,3-сдвигом кислородной функции с образованием a,b-ненасы-щенных альдегидов - так называемой перегруппировка Мейера-Шустера (сокращенно М.-Ш.п.):


РУЛЕ ПЕРЕГРУППИРОВКА п. и М.-Ш.п.-обычно конкурирующие реакции. Преимуществ. направление процесса в основные определяется строением исходного спирта. Спирты, у которых R и R"-первичные или вторичные алифатич. радикалы, претерпевают преимущественно РУЛЕ ПЕРЕГРУППИРОВКА п.; если же R и R"-ароматические радикалы, то осуществляется М.-Ш. п. Увеличение степени разветвленности радикалов R и R" благоприятствует М.-Ш.п.; вторичные ацетиленовые спирты с ароматические радикалом также вступают в М.-Ш.п.

Перегруппировку, аналогичную РУЛЕ ПЕРЕГРУППИРОВКА п., могут претерпевать и спирты общей формулы RR"C(OH)CH2C=CH, превращающиеся при этом в a,b-ненасыщенные кетоны (в некоторых случаях наряду с кетонами образуются соответствующие ненасыщенные альдегиды).

Принято считать, что РУЛЕ ПЕРЕГРУППИРОВКАп. и М.-Ш.п. осуществляются по ионному механизму, согласно которому реакция начинается с элиминирования группы ОН и образования карбкатиона:


РУЛЕ ПЕРЕГРУППИРОВКА п. используют в пром. синтезе душистого вещества аце-тилциклододецена. Она открыта в 1926 Г. Руле.

Лит • Арцыбашева Ю. П., Кочетов А. П., в кн.: Современные проблемы органической химии, [в. 1], Л., 1969, с. 241-53; Swaminathan S., Narayanan К. V., "Chem. Rev.", 1971, v. 71, № 5, p. 429-38. Л. А. Хейфиц.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат оборудования звук
Фирма Ренессанс: лестница к дому наружная фото- быстро, качественно, недорого!
кресло престиж купить
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на ноутбуки цены и характеристики мси - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)