химический каталог




РТУТИ ОКСИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

РТУТИ ОКСИДЫ. Гемиоксид Hg2O-черные кристаллы; плотность 9,8 г/см3; разлагается на HgO и Hg при нагревании и под действием света; — 54,4 кДж/моль, — 91,3 кДж/моль; получают действием паров воды на ртуть при температуре до 300 °С. При добавлении щелочей к раствору солей Hg(I) протекает ряд последоват. реакций, в которых образующиеся гидроксид и оксид Hg(I)-промежуточные продукты с коротким временем жизни: + 2ОН- Константа равновесия гидролиза равна 1•10-5. Hg2O плохо растворим в воде (произведение растворимости 1,6•10-23).

Оксид HgO образует две кристаллич. модификации-желтую и красную, отличающиеся размерами кристаллов (желтая-до 4 мкм, красная - выше 8 мкм). Для желтого HgO: плотность 11,03 г/см3; —58,517 кДж/моль, - 90,458 кДж/моль;71,287 ДжДмоль • К). Для красного HgO: плотность 11,14 г/см3; 44,057 ДжДмоль•К); -58,639 кДж/моль, -90,876 кДж/моль; 70,29 ДжДмоль *К). HgO-слабое основание. Желтая форма химически более активна, разлагается при 332 °С. -Красная форма разлагается около 500 °С, при нагревании чернеет, но приобретает прежний цвет при охлаждении. Желтая модификация при нагревании краснеет. Порошки HgO в ИК спектре имеют полосы поглощения с максимумами при 491 и 595см-1; фосфоресцирует в спектральной области 2,0-4,5 эВ; магн. восприимчивость —(0,216-0,221)•10-9; e 9,4-12,6 (298 К).

Растворимость HgO в воде (моль/л): 2,6•10-4-желтый и 2,4•10-4-красный при 25°С; 3,47•10-4 при 35°С-желтый. HgO не растворим в этаноле и диэтиловом эфире, растворим в конц. растворах щелочей с образованием гидроксокомплексов. Желтый HgO реагирует с NH3, давая желтое малорастворимое в воде основание Миллона: 2HgO + NH3 + + H2O:[Hg2N]+OH-•2H2O, которое реагирует с кислотами с образованием солей [Hg2N] X•Н2О, где X= Сl-, Вr-, I- и др.

Красный HgO получают сухим или мокрым способом. При сухом способе Hg окисляют О2 или О3 при 300-400 °С или осторожно нагревают Hg2(NO3)2 либо Hg(NO3)2 до 350-400 °С. При мокром способе из горячих растворов солей Hg(II) осаждают HgO гидроксидами щелочных или щел.-зем. металлов; образующийся при введении щелочей Hg(OH)2 тотчас распадается на HgO и Н2О. Получают HgO также анодным растворением Hg в растворах щелочей. В зависимости от температуры электролиза и состава электролита образуется красный или желтый HgO. Стандартный электродный потенциал E0 полуреакций:

HgO (красный) + Н2О + 2еHg + 2ОН- (E0 = +0,0981 В)

HgO + 2Н+ + 2е : Hg + Н2О (+0,926 В) Hg(OH)2 + 2Н+ + 2е : Hg + 2Н2О (+1,034 В)

2HgO + 4Н+ + 2е : + 2Н2О (+1,065 В)

2Hg (ОН)2 + 4Н+ + 2е :+ 4Н2О (+1,279 В)

Желтый HgO получают действием щелочей на растворы солей Hg(II) при комнатной температуре; Hg(OH)2 начинает осаждаться при рН ~2, полное осаждение происходит при рН 5-12. Желтый и красный HgO-окислители в препаративной химии, пигменты красок для морских судов; желтый -компонент кожных мазей, красный-деполяризатор в ртутно-цинковых и ртутно-индиевых элементах.

Желтый HgO встречается в природе в виде минерала монтроидита (решетка орторомбическая, а = 0,6608 нм, Ъ = 0,5518 нм, с = 0,3519 нм, z = 4, пространств. группа Рпта).

Пероксид HgO2-кристаллы; неустойчив, взрывается при нагревании и ударе; получают взаимодействие желтого HgO с 30%-ным раствором Н2О2 при — 15°С или при добавлении к спиртовому раствору HgCl2 раствора Н2О2 и К2СО3. При сухом способе синтеза HgO сплавляют с пероксидом щелочного металла и получают бесцв. соединение M2HgO2, которое разлагается водой на HgO2 и МОН (M2HgO2 содержит структурные фрагменты [О—Hg—О]2-).

РТУТИ ОКСИДЫO. токсичны, ПДК HgO (в пересчете на Hg) в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м3, в атм. воздухе 0,0003 мг/м3.

Л. Ф. Козин.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
вентиляционная установка airned-m7p
моноколесо msuper 2
влок показания противопоказания
чугунные опоры для скамеек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)