химический каталог




РТУТИ ГАЛОГЕНИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

РТУТИ ГАЛОГЕНИДЫ, моногалогениды Hg2X2 и дигало-гениды HgX2. P. г.-кристаллы (табл. 1). Моногалогениды Hg2X2, где X = Сl, Вr, I, малорастворимы в воде, не растворим в органических растворителях. Особенность в химический поведении Hg2X2-способность ионов к диспропорционированию: Hg2+ + Hg0, в растворе равновесие сдвигается вправо в присутствии избытка ионов Сl-, Вr-, а также лигандов, с к-рыми ион Hg2+ образует прочные комплексы (ОН-, S2-, CN-, I-, амины, алкилсульфиды); в присутствии металлич. ртути в растворе отношение концентраций [Hg2+]/[] = 0,0183. Ионы образуются при восстановлении солей Hg(II), легко окисляются до Hg2+ и восстанавливаются до металла. Ион образует комплекс с оксалат-, сукцинат-, пиро фосфат-, триполифосфатанионами и др.


Дигалогениды HgX2 растворим в воде и органическое растворйтелях, в отличие от большинства др. солей в водных растворах практически не диссоциируют. В водных растворах в присутствии избытка MX, где М = Na, К, Rb, образуют хорошо растворимые комплексы M2[HgX4]. Константа устойчивости К комплексов [HgX4]2- увеличивается в ряду Сl < Вr < I (К = 15,93, 21,0, 30,17 соответственно; о др. свойствах см. табл. 2). Константы равновесия реакции обмена HgX2 +2HgXX", где X,X" = Cl, Вг, I, для галогенидов HgClI, HgClBr, HgBrI равны соответственно 10, 4,0 и 3,2.

Получают РТУТИ ГАЛОГЕНИДЫ г. из простых веществ, взаимодействие HgO, Hg2O, HgCO3 с галогеноводородами и др. методами.

Фторид Hg2F2 на свету быстро темнеет, лучше растворим в воде, чем Hg2Cl2, легче диспропорционирует в воде; применяют для приготовления электродов сравнения.

Хлорид (каломель) Hg2Cl2 при 383,7 °С возгоняется с различные на Hg и HgCl2; разлагается также на свету; окисляется до HgCl2 при действии Cl2 и FeCl3; растворимость в воде (г в 100 г): 0,0002 (25 °С), 0,001 (43 °С); плохо раств. в соляной кислоте, горячей HNO3; применяют для изготовления электродов сравнения, как антисептик, катализатор органическое реакций, для синтеза ртутьорганическое соединений.

Бромид Hg2Br2: растворимость в воде 4•10-6 г в 100 г при 25 °С, раств. при натр. в конц. HNO3, горячей конц. H2SO4 и горячем растворе (NH4)2CO3; получают, кроме общих методов, анодным растворением Hg в бромистоводородной кислоте, действием КВr на раствор Hg2(NO3)2 в HNO3; применяют для приготовления электролитов при рафинировании Hg, для электрохимический экспериментов, для синтеза ртутьорганическое соединений.

Иодид Hg2I2 разлагается до Hg и HgI2 на свету, при нагревании выше 290 °С; произведение растворимости в водном растворе 2,01•10-30 (10,8°С), 7,42•10-29 (26,5°С), растворим в касторо вом масле и растворах KI и NH3; может быть получен при действии HgI2 на избыток Hg при температуре выше 290 °С, обработкой Hg2Cl2 в спиртовом растворе KI дихлоридом Sn; применяют в люминесцентных лампах.

Дифторид HgF2: температура кипения >650°С; легко образует кристаллогидрат HgF2-2H2O; разлагается водой; растворим во фтористоводородной кислоте, разбавленый HNO3; получают общими методами, а также действием F2 на HgCL, реакцией Hg2F2 с Cl2 при 270 °С или с NOF•3HF при 200 °С; HgF2-фторирующий агент в органическое синтезе, в производстве гексафторпропиле-на, катализатор фторирования органическое соединений.

Дихлорид (сулема) HgCl2: температура кипения 302 °С; температурная зависимость давления пара lgp (мм рт. ст.) = 4580/Г-- 2,01gT+ 16,39 (298-550 К); безводный HgCl, устойчив на воздухе; растворимость (г в 100 г): в воде-4,66 (0 °С), 6,59 (20 °С), 10,20 (40°С), 17,37 (60°С), 48 (100°С), этаноле-33 (25°С), в диэтиловом эфире-4 (20°С), растворим в пиридине, уксусной кислоте; в водных растворах практически не диссоциирует; при кипении водных растворов увлекается парами воды; степень гидролиза в 0,0078 М растворе 1,4% (25 °С). С NH3 образует соединение Hg2NCl•H2O, HgNH2Cl, а при избытке NH4Cl-[Hg(NH3)]Cl2; последние два соединение называют соответственно неплавким и плавким белыми преципитатами. Преципитаты растворим в разбавленый кислотах, медленно разлагаются в воде с отщеплением NH3; ядовиты; их применяют как антисептики, компоненты лек. средств и косметич. препаратов. Дихлорид HgCl2 применяют как антисептик, протраву для семян, катализатор в органическое синтезе, для синтеза ртутьорганическое соединение, для дубления кожи, как добавку в электролит марганцевоцинковых элементов.

Дибромид HgBr2: температура кипения 319°С; растворимость (г в 100 г): в воде-0,55 (20°С), 1,26 (50°С), 4,9 (100°С), этаноле-27,3 (0°С), 28,6 (20 °С), 42,3 (60 °С), метаноле-53,5 (10 °С), 65,3 (20 °С), 85,1 (60 °С), глицерине-15,7 (25 °С), пиридине-24 (10 °С), 39,6 (30 °С); растворим в ацетоне, бензоле, CS2, плохо-в диэтиловом эфире; расплавл. HgBr2 хорошо растворяет многие неорганическое и органическое вещества; применяют как катализатор в органическое синтезе, как добавку в электролит при очистке ртути, при изготовлении катодов концентрац. преобразователей тока.

Дииодид HgI2 образует три кристаллич. модификации: ромбич. желтую, тетрагон. красную и тетрагон. оранжевую. Оранжевая форма переходит в красную при 96 °С (1000 МПа), красная в желтую при 127 °С (DH перехода 2,59 кДж/моль). Желтая модификация: температура плавления 256 °С (0,01 МПа); плота. 6,094 г/см3 (127 °С); —102,84 кДж/моль,18,8 кДж/моль; очень плохо раств. в горячей и холодной воде, этаноле, растворим в диэтиловом эфире, растворах KI и Na2S2O3. Красная модификация: температура плавления 394 °С (1140 МПа); плотность 6,48 г/см3 (25 °С); 78,3 ДжДмоль • К); -105,5 кДж/моль, -103,10 кДж/моль; 184,13 ДжДмоль • К); растворимость (г в 100 г): в воде-0,004 (17,5 °С), этаноле -2,19 (26°С), метаноле-3,16 (19,5°С), 6,51 (60°С), ацетоне-2,1 (25°С); раств. в диэтиловом эфире, бензоле, диоксане, пиридине, хлороформе, растворе KI. Оранжевая модификация: плотность 7,70 г/см3; очень плохо растворим в воде, раств. в растворах KI, NH3, не растворим в этаноле и эфире. температура кипения HgI2 353 °С, 60,3 кДж/молъ.

Желтую модификацию получают осаждением иодидом Na из спиртового раствора HgCl2 при быстром разбавлении водой, красную - взаимодействие I2 с Hg или KI с HgCl2. Применяют HgI2 как добавку в электролит при изготовлении катодов концентрац. преобразователей тока, для получения реактива Несслера, а также К2 [HgI4] и Ba[HgI4], растворы которых используют в качестве тяжелых жидкостей при разделении минералов по плотностям.

РТУТИ ГАЛОГЕНИДЫг. токсичны, ПДК (в пересчете на Hg) в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м3, в атм. воздухе 0,0003 мг/м3, в воде водоемов 0,001 мг/л.

Литература: Бродский А. И., Электрохимия и термодинамика растворов, Избр. труды, т. 1, К., 1974, с. 113-23; Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980. См. также лит. при ст. Ртуть. • Л. Ф. Козин.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение отопление
котел дизельный будерус
машина на свадьбу москва недорого на карте
робби уильямс купить бдеты спб 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)