РОБИНСОНА-ШЕПФА РЕАКЦИЯ (Робинсона синтез), получение тропинона и его гомологов циклоконденсацией диальдегидов с ацетондикарбоновой кислотой и первичными аминами:

R=Alk(обычно CH₃),CH2CH₂OH; n=1-4

Реакцию обычно осуществляют добавлением водного раствора диальдегида к смеси ацетондикарбоновой кислоты, CH₃NH₂ • НCl и NaH₂PO₄ в воде; рН доводят до 5,5 и реакционное смесь выдерживают при комнатной температуре. Выходы продуктов до 75%. Показано, что выходы заметно уменьшаются при замене группы СН₃ в амине на др. алкил; реакция не идет при R = С(СН₃)₃.

Аналогично диальдегидам реагируют 1,4- и 1,5-дикетоны. Гетероаналоги тропинона получают из диальдегидов общей формулы OCHCH₂YCH₂CHO(Y = S,Se).

При использовании в условиях РОБИНСОНА-ШЕПФА РЕАКЦИЯ-Ш.р. вместо диальдегида и амина аминодиальдегида с хорошими выходами образуются трициклический кетоны, например:

Осн. трудности осуществления РОБИНСОНА-ШЕПФА РЕАКЦИЯ-Ш.р. связаны с синтезом дикарбонильных соединений. Поэтому эффективной является модификация с применением алкоксидигидрофура-нов, которые при кислотном гидролизе образуют 1,4-дикарбо-нильные соединения. Последние без выделения используют для синтеза соединение тропанового ряда.

РОБИНСОНА-ШЕПФА РЕАКЦИЯ-Ш.р. широко применяется в синтезе алкалоидов.

Реакция открыта РОБИНСОНА-ШЕПФА РЕАКЦИЯ Робинсоном в 1917, который проводил ее в щелочном растворе, К. Шепф в 1935 предложил синтез в мягких условиях при рН 5-9.

Литература: Эльминг Н., в кн.: Успехи органической химии, т. 2, М., 1964, с. 62-112; Chapman О. L., Fugiel R. А., "J. Amer. Chem. Soc.", 1969, v. 91, № 1, p. 215-16; Stevens R. V.,Lee A. W. M., "J. Amer. Chem. Soc.", 1979, v. 101, № 23, p. 7032-35. К. В. Baцуpo.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей