химический каталог




РОБИНСОНА-МАННИХА РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

РОБИНСОНА-МАННИХА РЕАКЦИЯ, получение бициклический непредельных кетонов взаимодействие циклический кетонов с четвертичными солями b-аминокетонов (их получают взаимодействие алкилиодидов с соответствующими основаниями Манниха) в присутствии оснований (В):


X=H,Alk,Ar,RCOO,ROC(O); R = CH3,C2H5; B = NaNH2,NaOH,RONa; n=2-11

Реакцию проводят в органическое растворителе (например, в смеси этанола и эфира). Смесь реагентов обычно выдерживают несколько часов при комнатной температуре, затем кипятят.

Циклич. кетон можно активировать, превратив его в промежуточные a-гидроксиметиленкетон:


Выходы составляют 40-60%.

Механизм РОБИНСОНА-МАННИХА РЕАКЦИЯ-М.р. недостаточно изучен. Предполагают, что первоначально при взаимодействии четвертичной соли b-аминокетона с основанием образуется алкилвинилкетон, который вступает в реакцию c енолят-анионом, образующимся при действии основания на циклический кетон, например:

c

Вторая и последующие стадии РОБИНСОНА-МАННИХА РЕАКЦИЯ-М.р.-частный случай присоединения по Михаэлю (см. Михаэля реакция).

Модификации РОБИНСОНА-МАННИХА РЕАКЦИЯ-М.р.: 1) получение мостиковых углеводородов при использовании четвертичных бисоснований Манниха, например:


2) Получение бициклический дикетонов взаимодействие циклический дикетонов с метилвинилкетонами:


3) Синтез бициклический непредельных кетонов с использованием b-аминокетона или его гидрохлорида, например:


РОБИНСОНА-МАННИХА РЕАКЦИЯ-М.р. используют в препаративной практике для синтеза терпенов, конденсир. циклический углеводородов, соединение, родственных стероидам и алкалоидам.

Реакция открыта РОБИНСОНА-МАННИХА РЕАКЦИЯ Робинсоном и К. Маннихом в 1937.

Литература: Брестер Дж.Х., Элиель Э.Л., в сб.: Органические реакции,, пер. с англ., сб. 7, М., 1956, с. 146-259; Gawley R. E., "Synthesis", 1976, № 12, p. 777-94. Г. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
скамья алюминиевая адмирал-с
кастрюли компактное хранение
шкафы управления системами airned v6l
отдам мужа в хорошие руки спектакль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)